[院校資料]8電勢分析法-展示頁
2024-10-28 04:25本頁面
【正文】 玻璃電極是最早出現(xiàn)的膜電極，為氫離子選擇電極。 上述四類指示電極中只有 第二類電極 才符合這兩點(diǎn) . }/)(l g {)/()/( 2222 ???? cClaF RTHgClHgHgClHg ???商品甘汞參比電極見書上 P163圖 KCl溶液既是電極組成 ,又起鹽橋作用 ,使用極為方便 . 例 .飽和 AgCl/Ag電極 :Ag︱ AgCl︱ Cl 電極反應(yīng)： AgCl + e = Ag + Cl 能斯特方程： }/)(l g {)/()/( ???? cClaFRTAgA g C lAgA g C l ???飽和甘汞電極和飽和 AgCl/Ag電極的溶液中 a(Cl)不會(huì)因電池反應(yīng)而發(fā)生變化 ,從而均可保持電極電勢恒定 . AgCl/Ag電極電勢受溫度影響比甘汞電極小 ,在 80 ℃ 以上仍很穩(wěn)定 ,所以近年來有替代甘汞電極之勢 . 直接電勢法 直接電勢法 (離子選擇性電極作為指示電極 )： 利用工作電池電動(dòng)勢與被測組分濃度的函數(shù)關(guān)系 直接測定試樣中被測組分活度的電勢法 . pH玻璃膜電極 pH的電勢測定 其它離子選擇電極 pH玻璃膜電極 1． 構(gòu)造 2． 組成電池的表示形式 3． 工作原理 pH玻璃膜電極是最早研制的離子選擇電極，其電極電勢與待測液 pH呈良好的線性關(guān)系，且不受溶液中氧化、還原性物質(zhì)干擾，平衡時(shí)間短，操作簡便 ,是目前最重要的 H+指示電極。 }/)(l g { ???? cAgaF RT ???2． 惰性金屬電極 ： 應(yīng)用 ： 測定氧化型 、 還原型濃度或比值 ?例： Pt︱ Fe3+ (aFe3+)， Fe2+ (aFe2+) 電極反應(yīng) :Fe3+ + e = Fe2+ 能斯特方程 : )()()/(2323???? ??FeaFeaFRTFeFe???3．金屬 金屬難溶鹽電極 (第二類電極 )： 應(yīng)用：測定陰離子 例： AgCl/Ag電極、甘汞電極 (Hg2Cl2/Hg電極 )等 (1)AgCl/Ag電極 :Ag︱ AgCl︱ Cl 電極反應(yīng)： AgCl + e = Ag + Cl 能斯特方程： (2)甘汞電極 :Hg︱ Hg2Cl2︱ Cl 電極反應(yīng)： Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2Cl 能斯特方程： }/)(l g {)/()/( ???? cClaF RTAgA g C lAgA g C l ???}/)(l g {)/()/( 2222 ???? cClaF RTHgClHgHgClHg ??? (膜電極 )： ?應(yīng)用：測定某種特定離子 ?例：玻璃膜電極；各種離子選擇性電極 ?特點(diǎn) （ 區(qū)別以上三種 ） ： 1） 無電子轉(zhuǎn)移 ,靠離子擴(kuò)散和離子交換產(chǎn)生膜電位 2） 對特定離子具有響應(yīng) ,選擇性好 ?對指示電極的要求： 電極電勢與待測離子濃度或活度關(guān)系符合 Nernst方程 參比電極 例 .飽和甘汞電極 ： 電極表示式 Hg︱ Hg2Cl2 (s)︱ KCl (飽和溶液 ) 電極反應(yīng) Hg2Cl2 + 2e → 2Hg +2Cl 能斯特方程： ?對參比電極的要求： (1)電極電勢與待測物活度無關(guān) 。例： Ag︱ Ag+ 電極反應(yīng) : Ag+ + e = Ag 能斯特方程 : 應(yīng)用：測定 金屬離子 能組成這類電極的金屬還有 銅、鋅、汞、鉛 等。 ?將金屬 M插入含有其離子 Mn+的水溶液 ,即組成 Mn+/M電極 (指示電極 ),其電極電勢為 : ?若將另一電極電勢與 a(Mn+)無關(guān)的電極 (稱為 參比電極 )也插入此溶液中 ,則組成一原電池 (稱為 工作電池 )： MlMn+‖參比電極
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