甘油法年產(chǎn)3萬噸環(huán)氧氯丙烷項(xiàng)目建議書-展示頁
2025-03-11 22:14本頁面
【正文】 總收率低，并伴有大量的有機(jī)副產(chǎn)。 ③ 皂化 反應(yīng)，在反應(yīng)塔內(nèi)，二氯丙醇在堿性條件下（氫氧化鈣或氫氧化鈉）通過造化反應(yīng)生成 ECH。 該工藝包括三個(gè)主要反應(yīng)步驟： ① 在高溫下丙烯氯化，生成氯丙烯 。 最早商業(yè)化規(guī)模生產(chǎn) ECH 是于 1948 年在美國(guó)實(shí)現(xiàn)的。 1 工藝描述 總論 該工廠旨在使用 寧波 和盛 自有革新技術(shù) ECHEF 來生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷，工廠規(guī)模為 3 萬噸 /年。 另外， 由于所用甘油來自生物柴油的副產(chǎn)，和傳統(tǒng)的丙烯高溫氯化法及乙酸3 萬噸環(huán)氧氯丙烷項(xiàng)目建議書 第 2 頁 共 23 頁 丙烯酯法比， 具有技術(shù)可靠、產(chǎn)品質(zhì)量好、技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)好、產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)力強(qiáng)、 安全性強(qiáng)、 環(huán)境友好。目前，國(guó)內(nèi)環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)能力 有 60 多萬噸 /年 ，其中大部分是以丙烯為原料的。 Reboul 由二氯丙醇以苛性堿水解直接合成環(huán)氧氯丙烷后， 1948 年美國(guó)殼牌公司建成第一座合成甘油生產(chǎn)工廠，環(huán)氧氯丙烷作為殼牌法合成甘油過程的中間體，開始大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。 環(huán)氧氯丙烷是 1854 年由 Berthelot 以鹽酸處理粗甘油然后 再 用液堿水解時(shí)首先發(fā)現(xiàn)的。微溶于水，能與多種有機(jī)溶劑混溶，并可與多種有機(jī)液體形成共沸物。環(huán)氧氯丙烷分子結(jié)構(gòu)中具有不對(duì)稱碳原子，一般以含有等量右旋和左旋結(jié)構(gòu)的外消旋化合物的形式存在。分子式 C3H5ClO。3 萬噸環(huán)氧氯丙烷項(xiàng)目建議書 第 1 頁 共 23 頁 前言 環(huán)氧氯丙烷（ Epichlorohydrin）又名表氯醇， 1氯 3環(huán)氧丙烷，氯甲代氧丙環(huán)。簡(jiǎn)稱 ECH。外觀為無色、易燃、揮發(fā)性液體，具有與氯仿相似的刺激性氣味。能與乙醇、乙醚、氯仿、三氧乙烯、四氯化碳混溶。 環(huán)氧氯丙烷是有機(jī)化工領(lǐng)域重要的原料及中間體，除了大量應(yīng)用在環(huán)氧樹脂制造中之外，在合成甘油、氯醇橡膠、阻燃不飽 和樹脂、離子交換樹脂、環(huán)氧活性稀釋劑、水質(zhì)凝聚劑、木材防腐劑、紙基增強(qiáng)劑、電鍍液等制備過程中也需要使用。 1856 年他與 Luca 等又自甘油與三氧化磷的反應(yīng)產(chǎn)品中分離得到這一化合物。 20 世紀(jì) 60年代后，由于環(huán)氧樹脂的生產(chǎn)發(fā)展需要，開始以氯丙 烯為原料經(jīng)二氯丙醇皂化的方法作為主要產(chǎn)品在美國(guó)、日本、中國(guó)、歐洲相繼建造了生產(chǎn)裝置。甘油法 除揚(yáng)農(nóng)集團(tuán) 6 萬噸 /年外，其 余 小規(guī)模的間歇法小廠 的總產(chǎn)能不足萬噸，國(guó)外也未見上規(guī)模的甘油法生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的報(bào)道 。是一個(gè)值得投資的項(xiàng)目。 傳統(tǒng)的 ECH 工藝由殼牌發(fā)展的，當(dāng)時(shí)是作為合成甘油的中間體。 該工藝?yán)帽┖吐葰庾鳛樵牧希浆F(xiàn)在也是世界上生產(chǎn) ECH 的主流工藝。 ② 氯醇化步驟，氯丙烯和次氯酸反應(yīng)，于水相中生成二氯丙醇。 世界范圍內(nèi)生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷，目前超過 90％還是采用傳統(tǒng)工藝，但該工 藝有以下缺點(diǎn)： ① 非常高的氯氣消耗 。 ③ 能量消耗大。 ⑤ 投資大。目前傳統(tǒng)工藝原料的高價(jià)，及甘油的低價(jià)，由此可見利用 ECH 合成甘油已不再經(jīng)濟(jì)，相反建議由甘油作為原料，通過甘油二氯丙醇作為中間體來生產(chǎn) ECH。 ② 皂化 反應(yīng)，在反應(yīng) 塔內(nèi)生成 ECH，這與傳統(tǒng)工藝相似。在二戰(zhàn)前，由甘油合成二氯丙醇的研究不斷發(fā)展，并且不斷有論文和專利發(fā)表。 現(xiàn)在，隨著市場(chǎng)狀況的顛倒，植物油生產(chǎn)生物柴油的生產(chǎn)不斷擴(kuò)大，世界范圍內(nèi)對(duì)合成二氯丙醇的老工藝開始認(rèn)為有利潤(rùn)了。 寧波 和盛 ，在該領(lǐng)域進(jìn)行 研究 并 進(jìn)行 工藝 改進(jìn) ， 稱它 ECHEF(環(huán)氧氯丙烷環(huán)境友好 )，一些初步特征在該建議書中已描述。 單元 1– 氯醇化單元 ① 基本原理 液體甘油和氣態(tài)氯化氫在 80～ 140℃ 溫度和 低 壓力條件下，由 催化劑催化，生成二氯丙醇，反應(yīng)式如下：： CH2OHCHOHCH2OH + 2HCl → CH 2ClCHOHCH2Cl +2H2O 反應(yīng)中 1,2 和 1,3 二氯丙醇都 有 生成，但后者占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)。 反應(yīng)放熱計(jì)算值 為 。僅有非常少量的 1,2,3三氯丙烷（甘油三氯醇）生成。由于一些未反應(yīng)的甘油和單氯醇得以循環(huán)利用，反應(yīng)的總收率大 于 95％。 溫度的提高將大大加快二氯丙醇的生成。 反應(yīng)壓力有著間接的積極影響： 在高的壓力下操作有利于在液相中氯化氫的吸收，由此對(duì)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)有利。 寧波 和盛 公司的 甘油氯醇化 工藝由反應(yīng)器 、反應(yīng)塔、分離器 、換熱器 等 常規(guī)設(shè)備優(yōu)化 組成 ；通過催化劑、工藝條件的配合， 強(qiáng)化各反應(yīng)過程的 各階段的控制 功能 ，以使在反應(yīng)速度、反應(yīng)收率和原料消耗（甘油和氯化氫）等方面獲得最佳的搭配。 皂化 反應(yīng)（皂化反應(yīng)） ① 基本原理 二氯丙醇在堿性環(huán)境下通過下列反應(yīng)生成環(huán)氧氯丙烷： 3 萬噸環(huán)氧氯丙烷項(xiàng)目建議書 第 6 頁 共 23 頁 CH2OHCHClCH2Cl+OH→CH2Cl CHOCH2+H2O+ Cl CH2ClCHOH CH2Cl+OH→CH2Cl CHOCH2+H2O+ Cl 轉(zhuǎn)化速度很快， 1， 3 異構(gòu)體比 2， 3 異構(gòu)體轉(zhuǎn)化速度稍微快些。 ② 反應(yīng)收率 上述反應(yīng)（ 1）和（
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