【正文】 劑在離子液體中不溶，很容易回收和重復(fù)使用，在研究范圍內(nèi)催化活性沒(méi)有降低。 以空氣作為氧化劑空氣氧化脫硫技術(shù)以分子氧取代H2O2作氧化劑，使脫硫成本進(jìn)一步降低。詳見(jiàn)圖4。Zhao等[35]以DBT與正辛烷作為模擬油，紫外光輻射離子液體[BMim]PF6，30％的H2O2為氧化劑，由于油相水相和憎水的離子液體互不相溶，靜置分層后，形成三相。將該方法應(yīng)用于柴油，％。Zhao等[34]以Br246。Zhu等[33]以DBT和正辛烷為模擬油，分別比較了以下情況下模擬油的脫硫情況，若僅用離子液體[BMim]BF[OMim]BF[BMim]PF6和[OMim]PF6萃取模擬油中的含硫化合物，％；若向氧化萃取體系中同時(shí)加入H2O鎢過(guò)氧配合物和離子液體[BMim]BF4，％。Lu等[32]報(bào)道了用酸性離子液體[HMim]BF4作為溶劑和催化劑，30％的H2O2為氧化劑，以DBT和異辛烷配成模擬油，將DBT氧化為相應(yīng)的亞砜或砜后除去，在90℃條件下，6h脫硫率在60~93％，離子液體重復(fù)使用6次，脫硫率無(wú)明顯下降。使用中性離子液體[BMim]PF6和[BMim]BF4進(jìn)行萃取氧化脫硫時(shí)，經(jīng)常需要加入一定量的乙酸，原因可能是在油/離子液體兩相間，H2O2作為氧化劑直接氧化含硫化合物速率較慢，而CH3COOH與H2O2可以生成氧化能力更強(qiáng)的過(guò)氧化物，從而可以更為高效的完成含硫化合物的氧化。操作完成后，離子液體可循環(huán)使用，其活性沒(méi)有明顯降低。用十四烷和DBT作模擬油，與油相不互溶的[BMim]PF6和[BMim]BF4作萃取劑，DBT從油相萃取到離子液體相，在離子液體中被H2O2乙酸氧化為相應(yīng)的砜，一旦DBT被氧化，油層中剩余的DBT就會(huì)進(jìn)一步萃取到離子液體相，因此輕油中的DBT含量隨著氧化時(shí)間的延長(zhǎng)會(huì)迅速下降，超過(guò)6h，DBT含量從758μg??g1，即99％的DBT被除去。 以H2O2作為氧化劑Lo等[31]研究了離子液體在燃料油氧化脫硫的應(yīng)用，他們用中性離子液體[BMim]PF6和[BMim]BF4代替?zhèn)鹘y(tǒng)有機(jī)溶劑來(lái)萃取燃料油中的含硫化合物。燃料油中的硫化物以噻吩類為主，是典型的芳香化合物，具有一定的極性，適合用離子液體萃取脫除。離子液體對(duì)有機(jī)物、無(wú)機(jī)物的溶解度高，蒸氣壓低，與許多有機(jī)溶劑不混溶，它己成為新型的液液萃取劑。離子液體萃取脫硫是將離子液體和油品在一定溫度下攪拌，根據(jù)含硫化合物在油品和離子液體中分配系數(shù)不同，達(dá)到平衡時(shí)，硫化物在油品與離子液體兩相中重新分配。然后加入Lewis酸MXY或用目標(biāo)陰離子[A]－置換出X－來(lái)得到目標(biāo)離子液體。 間接合成法若一步不能得到目標(biāo)離子液體，就必須采用兩步合成法。這些合成方法大體上有兩種基本方法：直接合成法和間接合成法[18]。離子液體作為一種新興的“綠色溶劑”，與傳統(tǒng)的有機(jī)溶劑相比，具有許多獨(dú)特的性能[16]，主要有：①熔點(diǎn)低，具有較寬的液態(tài)范圍，可以在很寬范圍內(nèi)選擇反應(yīng)溫度；②良好的酸性，并在很大范圍內(nèi)酸性可調(diào)；③溶解能力強(qiáng)，能溶解許多有機(jī)物、無(wú)機(jī)物；④幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、不易燃燒和爆炸，對(duì)人和環(huán)境低毒，提供了嶄新的反應(yīng)環(huán)境，避免了大量揮發(fā)性有機(jī)溶劑對(duì)環(huán)境造成的污染和對(duì)操作者的傷害，是安全綠色替代溶劑；⑤較好的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性；⑥高極性；⑦較寬的電化學(xué)窗口；⑧可以重復(fù)使用。但是，三氯化鋁類的離子液體對(duì)水敏感，極易吸收空氣中的水分，不利于操作，研究進(jìn)展緩慢。1914年，第一個(gè)室溫離子液體硝酸乙基銨被合成出來(lái)，其熔點(diǎn)為12℃，但未引起人們的注意。然而，通過(guò)選擇合適材料可控制在室溫下形成離子液體。在這種液體中只存在陰、陽(yáng)離子，沒(méi)有中性分子。由于離子液體/催化劑的分離操作簡(jiǎn)單，且離子液體可循環(huán)使用，從而降低了脫硫的操作成本，因此成為近年來(lái)發(fā)展最快的非加氫脫硫技術(shù)之一。如能用離子液體作為萃取劑或催化劑應(yīng)用于燃料油氧化脫硫[12]，則大大降低環(huán)境污染。這些有機(jī)溶劑在萃取硫化物的同時(shí)，還會(huì)萃取大量的芳香族化合物，從而造成油品損失；它們與油相有一定的互溶性，造成油品的污染；另外這些有機(jī)溶劑易揮發(fā)，毒性一般較大，造成環(huán)境污染，違背綠色化學(xué)的原則。氧化脫硫技術(shù)主要包括含硫化合物的氧化和分離兩個(gè)步驟。燃料油中噻吩類硫化物占總硫含量的85％以上。HDS是指在氫氣存在下，經(jīng)加氫催化劑作用將燃料油中的有機(jī)硫化物轉(zhuǎn)化為硫化氫而除去。 燃料油脫硫的主要方法面對(duì)日趨嚴(yán)格的燃料油硫含量標(biāo)準(zhǔn)及市場(chǎng)對(duì)低硫清潔燃料油的巨大需求，世界各國(guó)紛紛致力于開(kāi)發(fā)各種油品脫硫技術(shù)。在這些硫化物中，噻吩占到柴油總硫的80%以上，苯并噻吩和二苯并噻吩又占噻吩類的70％以上。二硫或多硫化物隨分子中硫原子數(shù)目的增加，穩(wěn)定性急劇下降，化學(xué)活性增強(qiáng)。不與金屬直接發(fā)生反應(yīng)的硫化物稱為“非活性硫”，包括硫醚、二硫化物、噻吩等。硫化氫屬于弱酸性氣體，具有較強(qiáng)的反應(yīng)活性，易溶于油品，易被空氣氧化成元素硫。 燃料油中含硫化合物的類型石油中硫的存在形式主要有兩種，通常將能與金屬直接發(fā)生反應(yīng)的硫化物稱為“活性硫”，包括元素硫、硫化氫和硫醇。近幾年世界各國(guó)對(duì)燃油中的硫含量都提出了嚴(yán)格的要求[23]。汽油和柴油中的硫化物燃燒生成的SOx是汽車尾氣中的主要污染物之一[1]。而沉淀聚合是指在聚合過(guò)程中，聚合物以固體形式析出的聚合。、懸浮、溶液和乳液聚合的配方、基本組分和優(yōu)缺點(diǎn)。嵌段共聚物名稱中前后單體代表單體聚合的次序。接枝共聚物：主鏈由單元M1組成，而支鏈則由另一單元M2組成。嵌段共聚物：由較長(zhǎng)的M1鏈段和另一較長(zhǎng)的M2鏈段構(gòu)成大分子。、交替、嵌段、接枝共聚物的結(jié)構(gòu)有何差異？在這些共聚物名稱中，對(duì)前后單體的位置有何規(guī)定？答：對(duì)于二元共聚物，無(wú)規(guī)共聚物是指兩單元MM2無(wú)規(guī)排列，MM2 連續(xù)的單元數(shù)不多，自1至數(shù)十不等，按一定幾率分布。平均聚合度是增長(zhǎng)速率與形成大分子的所有終止速率（包括鏈轉(zhuǎn)移終止）之比。鏈轉(zhuǎn)移結(jié)果，自由基數(shù)目不變，如新自由基與原自由基活性相同，則再引發(fā)增長(zhǎng)速率不變，如新自由基活性減弱，則再引發(fā)相應(yīng)減慢，會(huì)出現(xiàn)緩聚現(xiàn)象。使用范圍受到限制。等規(guī)聚丙烯結(jié)晶度高，熔點(diǎn)高（175℃），強(qiáng)度也高，已經(jīng)進(jìn)入工程塑料的范圍。塑料性能要求介于纖維和橡膠之間，種類繁多，從接近纖維的硬塑料（如聚氯乙烯，也可拉成纖維）到接近橡膠的軟塑料（如聚乙烯，玻璃化溫度極低，類似橡膠）都有。強(qiáng)極性或氫鍵可以造成較大的分子間力，因此，較低的聚合度或分子量就足以產(chǎn)生較大的強(qiáng)度和模量。答: 現(xiàn)舉纖維、橡膠、塑料幾例及其聚合度、熱轉(zhuǎn)變溫度、分子特性、集態(tài)、機(jī)械性能等主要特征列于下表。但已經(jīng)交聯(lián)的聚合物不能在稱做熱固性。帶有潛在官能團(tuán)的線形或支鏈大分子受熱后，在塑化的同時(shí)，交聯(lián)成體形聚合物，冷卻后固化。受熱塑化和冷卻固化可以反復(fù)可逆進(jìn)行，這種熱行為特稱做熱塑性。第八章，熱塑性和熱固性聚合物，無(wú)定型和結(jié)晶聚合物。當(dāng)苯環(huán)上由吸電子基團(tuán)存在時(shí)，苯環(huán)的堿性降低，發(fā)生氨解反應(yīng)容易進(jìn)行；相反，當(dāng)苯環(huán)上存在供電子基團(tuán)時(shí)，氨解反應(yīng)難以進(jìn)行。，苯環(huán)上原有取代基對(duì)氨解反應(yīng)的影響。發(fā)煙硫酸磺化時(shí)，可通過(guò)加入無(wú)水硫酸鈉，抑制砜的形成。①它是一個(gè)多元集成技術(shù)體系，并能根據(jù)市場(chǎng)需求把多種先進(jìn)技術(shù)組合成不同能源體系；②考慮工業(yè)生態(tài)學(xué)，可實(shí)現(xiàn)顆粒物、SONO2和固體廢物等污染物的近零排放，通過(guò)提高效率和碳封存實(shí)現(xiàn)CO2零排放；③原料和產(chǎn)品的多元化，原料包括煤、天然氣、渣油、石油焦、生物質(zhì)、城市垃圾等，產(chǎn)品有發(fā)電聯(lián)產(chǎn)蒸汽、液體燃料、合成氣、化學(xué)品、氫等；④先進(jìn)的系統(tǒng)集成及計(jì)算機(jī)控制技術(shù)以保證系統(tǒng)運(yùn)行的可靠性和穩(wěn)定性。雖稱煤化工，但缺少化工特色；工藝技術(shù)發(fā)展程度低，勞動(dòng)條件較差；規(guī)模小，增值少，環(huán)境污染嚴(yán)重。？答：傳統(tǒng)煤化工主要是焦化、氣化、液化和電石乙炔。焦炭質(zhì)量本身：?jiǎn)我幻悍N煉焦只有焦煤合適，但隨著高爐大型化，單一煤種的焦炭不能滿足現(xiàn)代高爐要求。同樣煤在二氧化碳?xì)夥蘸退魵鈿夥障碌臍饣俾室彩遣煌?，一般煤焦與水蒸氣的氣化速率大于煤焦與二氧化碳的氣化速率。但煤干餾時(shí)，壓力增加干餾煤氣產(chǎn)率下降。壓力： 在壓力下進(jìn)行熱解時(shí)，煤的粘結(jié)性得到改善，此時(shí)，裂解產(chǎn)生的液體產(chǎn)物數(shù)量以及液體產(chǎn)物的停留時(shí)間隨壓力增加而增加，從而有利于對(duì)固相的潤(rùn)濕作用的緣故。升溫速率：隨加熱速率的增加，煤干餾時(shí)熱解的液體量增加、膠質(zhì)體溫度范圍擴(kuò)大，煤膨脹度增加，焦炭裂紋增加，塊度下降。考慮到動(dòng)力學(xué)因素（希望在稍高溫度下進(jìn)行），實(shí)際的轉(zhuǎn)化率很低，僅為5%左右第六章？答:溫度：隨最終溫度的升高，煤干餾時(shí)，焦炭和焦油產(chǎn)率下降，煤氣產(chǎn)率增加而煤氣熱值降低，焦油中芳烴與瀝青含量增加，酚類和脂肪烴含量降低，煤氣中氫氣成分增加而多碳烴類減少。為防止聚合。在300℃時(shí)，乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率僅為22%，在此條件下，乙烯已發(fā)生猛烈的聚合反應(yīng)。，%的原因答：這可由平衡轉(zhuǎn)化率與溫度和壓力的關(guān)系來(lái)確定（見(jiàn)本教材書(shū)圖5404）。節(jié)能效果明顯，也省去加熱設(shè)備和相應(yīng)管路。？答:首先，催化蒸餾法將反應(yīng)器和蒸餾塔組合在一起，實(shí)現(xiàn)了反應(yīng)和蒸餾在同一設(shè)備內(nèi)進(jìn)行，因而節(jié)約了設(shè)備投資費(fèi)。冷箱是回流冷量的經(jīng)典設(shè)備，利用這一設(shè)備可制造出更低溫度級(jí)別的冷量，用作脫甲烷塔的冷劑等。要選取合適的浸取條件，包括：①液相SO3濃度；②反應(yīng)溫度；③料漿中P2O5濃度；④料漿中固含量；⑤料漿返回量；⑥物料在反應(yīng)槽中停留時(shí)間；⑦攪拌強(qiáng)度。，可采用哪些措施來(lái)提高磷的總收率？在諸多生產(chǎn)方法中，你認(rèn)為哪種比較好？為什么？答：在濕法磷酸生產(chǎn)中，提高磷收率的措施有：在磷礦浸取工序要盡可能提高磷礦分解率，盡可能減少由于磷礦粉被包裹或同晶取代造成的P2O5損失。浸取器有間歇式、半連續(xù)式、連續(xù)式；按固體原料處理方式，分為固定床、移動(dòng)床、分散接觸式等；按液固接觸方式，可分為多級(jí)接觸、單級(jí)接觸等。4FeS2+11O2→2Fe2O3+8SO2↑ 3FeS2+8O2→Fe3O4+6SO2↑煅燒的工業(yè)應(yīng)用實(shí)例：石灰石煅燒制備生石灰。兩者的不同之處是：焙燒是原料與空氣、氯氣等氣體及添加劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，煅燒是物料發(fā)生分解反應(yīng)，失去結(jié)晶水或揮發(fā)組分。煅燒是在低于熔點(diǎn)的適當(dāng)溫度下，加熱物料，使其分解，并除去所含結(jié)晶水、二氧化碳或二氧化硫等揮發(fā)性物質(zhì)的過(guò)程。3+3+3++2+2+3++3+第四章？試寫(xiě)出焙燒和鍛燒化學(xué)反應(yīng)式各一條。因此，經(jīng)過(guò)放電，在陽(yáng)極室可得到Cl2及低濃度食鹽水，在陰極室得到H2和低濃度純NaOH溶液。答：利用離子交換膜代替隔膜。（5）卡薩里軸徑向氨合成工藝流程，屬低壓法，能量回收利用好，氨凈值較高，只需一個(gè)反應(yīng)器，故能方便的應(yīng)用于中國(guó)中型合成氨廠的擴(kuò)能技改中，但因氨凈值比上述的（2）~（4）稍低，在新建大型氨廠采用還不十分適宜。（3）伍德兩塔兩廢鍋氨合成圈工藝流程，屬低壓法，能量回收和利用好，氨凈值高，采用石油渣油為原料，弛放氣經(jīng)回收H2后排放，原料利用率高，但工藝流程復(fù)雜，投資大，適用于大型合成氨廠采用，生產(chǎn)成本低，環(huán)境污染小。（2）布朗三塔三廢鍋氨合成圈工藝流程。，試說(shuō)說(shuō)它們的主要特點(diǎn)。首先在低氧烯比條件下反應(yīng)，然后分段（區(qū)域）補(bǔ)充氧氣繼續(xù)反應(yīng)，以獲取較高的選擇性和轉(zhuǎn)化率。？答：目前廣泛采用的Sohio細(xì)粒子湍流床反應(yīng)器比固定床反應(yīng)器優(yōu)越，但實(shí)際操作與反應(yīng)原理之間存在不小的矛盾。乙烯氧氣混和器，氧化反應(yīng)器的設(shè)計(jì)和制造要規(guī)范，嚴(yán)格符合工藝和安全要求，以避免混合器爆炸、氧化器“飛溫”和“尾燒”等事故發(fā)生。答：環(huán)氧乙烷生產(chǎn)車間采用的原料（以西）和產(chǎn)品（EO）都是易燃易爆物料，運(yùn)輸和儲(chǔ)存中，管路、容器和反應(yīng)器都不準(zhǔn)有溢流現(xiàn)象發(fā)生；車間動(dòng)力線路采用暗線埋設(shè)，設(shè)備采用防爆電機(jī)驅(qū)動(dòng)，設(shè)備之間排列順序和間距要符合國(guó)家安全要求，不能用鐵器擊打設(shè)備和管道，不穿有鐵釘?shù)男印５糇非蟾咿D(zhuǎn)化率（%），反應(yīng)需在更低的溫度下進(jìn)行，花費(fèi)時(shí)間長(zhǎng)，將嚴(yán)重影響到企業(yè)的生產(chǎn)能力，此時(shí)需采用本教科書(shū)上介紹的“二轉(zhuǎn)二吸”工藝才行。由于提升幅度不大，花費(fèi)的時(shí)間也不會(huì)很多。在較低溫度下快速將反應(yīng)轉(zhuǎn)化率提升至70%75%，然后快速升溫至較高反應(yīng)溫度，在此利用反應(yīng)動(dòng) 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