【正文】 符號 : Π 單位：常用 Pa 或 kPa ? 滲透平衡： 單位時間內(nèi)溶劑分子進出半 透膜數(shù)目相等的狀態(tài)。 (2)膜兩邊單位體積內(nèi)溶劑分子數(shù)不相等 。 滲透的目標： 縮小溶液的濃度差。 可作為半透膜的物質(zhì)：細胞膜 、 腸衣 、 火棉膠膜 、 玻璃紙 、 蘿卜皮等 。 60 11)H( C O Nm 42?????????M代入數(shù)值得： 61 例 25 取 ，測得凝固點為 ℃ ， 試求谷氨酸的摩爾質(zhì)量。mol1， 因為 式中 mA 和 mB 分別為溶劑和溶質(zhì)的質(zhì)量， MB為溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量 (kg BABfBff MmmKbKT ???fABfB TmmKM???解 ：水的 Kf= K 有機化學中常用測定沸點或熔點的方法檢驗化合物的純度，不純物質(zhì)的熔點比純化合物低，沸點比純化合物高。2H2O和冰，溫度可以降到 55oC。 。mol1) 水 乙酸 苯 乙醇 四氯化碳 乙醚 萘 100 118 80 218 － － － 57 但是，凝固點降低法具有靈敏度高、實驗誤差小、重復測定溶液濃度不變等優(yōu)點。mol1) Tf0/℃ Kf/(KbB 56 常見溶劑的 Tb0、 Kb和 Tf0、 Kf值 溶劑 Tb0/℃ Kb/(K △ Tf 為溶液的凝固點降低值； Tf0為溶劑的凝固點； Tf 為溶液的凝固點； Kf 為溶劑凝固點降低常數(shù)，只與溶劑本性有關(guān) 式 ()的意義： 難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的凝固點降低與溶液的質(zhì)量摩爾濃度成正比。 注意： 溶液的凝固 ,開始析出的是 溶劑的固體 (不含溶質(zhì)，水為溶劑時析出的是冰 )。 （一）純液體的凝固點 純水的凝固點 ( K)又稱為 冰點 ，即在此溫度水和冰的蒸氣壓相等。 50 凝固點 (freezing point)是物質(zhì)的固、液兩相蒸氣壓相等時的溫度。 此公式的意義在于： 溶有難揮發(fā)的非電解質(zhì)的稀溶液的沸點升高與溶液的質(zhì)量摩爾濃度成正比。 2. 溶液的沸點是指溶液剛開始沸騰時的溫度。 48 溶液沸點上升的定量關(guān)系為： △ Tb= Tb－ Tb0 = Kb 46 稀薄溶液的沸點升高和凝固點下降 △ Tb 47 由 Raoult定律：在一定溫度下，難揮發(fā)性非電解質(zhì)稀薄溶液的蒸氣壓下降與溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度 (bB)成正比。這一現(xiàn)象稱為 溶液的沸點升高 (boiling point elevation) 溶液的沸點升高 (△ Tb) ＝ 溶液的沸點 (Tb) －純?nèi)軇┑姆悬c (Tb0) 即 : △ Tb=Tb－ Tb0 45 難揮發(fā)性非電解質(zhì)稀薄溶液的沸點升高的原因是溶液的蒸氣壓低于純?nèi)軇┑恼魵鈮骸? 43 ? 液體的沸點隨著外界壓力的改變而改變。 二、溶液的沸點升高 注意： 液體的沸點必須指明外壓。 Δp = K bB 適用條件：難揮發(fā)非電解質(zhì)的稀薄溶液 40 例 23 已知 293K時水的飽和蒸氣壓為 kPa，將 g蔗糖 (C12H22O11)溶于 g水中，計算蔗糖溶液的質(zhì)量摩爾濃度和蒸氣壓 解： 蔗糖的摩爾質(zhì)量為 ，所以溶液的質(zhì)量摩爾濃度為： 1112212kg0 . 2 0 0 0 m o l1 0 0 . 0 gkg1 0 0 0 gm o l3 4 2 . 0 g6 . 8 4 0 g11)OH(C?????????b 41 ) m o( olm m m 111O)(H2???????????x 蔗糖溶液的蒸氣壓為 p = p0 xA = = kPa 水的摩爾分數(shù)為 42 （一）液體的沸點 液體的沸點 (boiling point)是液體的蒸氣壓等于外界壓強時的溫度。 nB ） 若取 1000 g 溶劑，則 AAg1 0 0 0Mn ?按質(zhì)量摩爾濃度定義， 在數(shù)值上 BB bn ?1000ABABBMbnnx ??BA0B01000Δ bMpxpp ??Δp = K bB K 為比例系數(shù)，它取決于 p0 和溶劑的摩爾質(zhì)量 MA 39 1. 一定溫度下，難揮發(fā)性的非電解質(zhì)稀薄溶液的蒸氣壓下降值和溶質(zhì)的摩爾分數(shù)成正比，而與溶質(zhì)的本性無關(guān)。 p = p0 p0 xB p0 p = p0 xB p0 p p0－ p = Δp = p0 xB Δp表示溶液的蒸氣壓下降。 1887年法國化學家 Raoult 結(jié)果，對于難揮發(fā)性的非電解質(zhì)稀薄溶液，得出如下規(guī)律： 式中， p 為溶液的蒸氣壓， p0 為純?nèi)軇┑恼? 氣壓， xA 為溶液中溶劑的摩爾分數(shù)。這種現(xiàn)象稱為溶液的 蒸氣壓下降（ vapor pressure lowering） 。 3. 蒸氣壓大的稱為易揮發(fā)性物質(zhì)，蒸氣壓小的稱為難揮發(fā)性物質(zhì)。固體直接蒸發(fā)為氣體的過程稱為 升華 。溫度升高，蒸氣壓增大。 3. 飽和蒸氣壓 (vapor pressure) ： 符號： p 單位： 帕斯卡 （ Pa 或 kPa ) H2O (l) H2O (g) 27 1. 蒸氣壓與液體的本性有關(guān)，在一定溫度下 純凈物質(zhì)具有一定的蒸氣壓，不同的物質(zhì)有不同 的蒸氣壓。 一、溶液的蒸氣壓下降 26 氣相的水分子不斷運動而被液體分子吸引進入液體中 ， 這一過程稱為凝結(jié) 。 ? 稀薄溶液的依數(shù)性，對細胞內(nèi)外物質(zhì)交換與運輸、臨床輸液、水及電解質(zhì)代謝等問題，具有一定的理論指導意義。正常的生理功能依賴于內(nèi)環(huán)境（主要是液體環(huán)境）的穩(wěn)定。kg1以下），對電解質(zhì)溶液或濃度較大的非電解質(zhì)溶液，由于溶質(zhì)的溶劑化及溶質(zhì)微粒間存在著不可忽視的作用力，溶液的依數(shù)性規(guī)律將發(fā)生偏差。它們數(shù)值的大小，只與溶液中所含溶質(zhì)粒子的濃度有關(guān)，而與溶質(zhì)本身的性質(zhì)無關(guān)，所以稱它們?yōu)?稀薄溶液的依數(shù)性 。 解 ： H2SO4 的摩爾質(zhì)量為 98 gL1， H2SO4的質(zhì)量分數(shù)為 96%，計算物質(zhì)的量濃度 c(H2SO4)和 c( H2SO4)，單位用 mol 20 二、組成標度之間的換算 ? 根據(jù)各組成標度的定義，可以求出它們之間的關(guān)系，并進行相互換算。 19 ? 我國現(xiàn)行版藥典還有用溶液后標示的“ （ 1→10 ） ” 等符號，系指固體溶質(zhì) g或液體溶質(zhì) mL加溶劑使成 10 mL的溶液。H2SO4 c(2Ca2+) = mmol H2SO4) = mol （六）物質(zhì)的量濃度（濃度） 18 c(H2SO4) = mol L1等。 L mmol Vmρ BB ?17 ? 定義 ：溶質(zhì) B的物質(zhì)的量除以溶液的體積 Vnc BB ?? 常用單位： mol mL1的溶液 。mL1。 *ABVVφB ??16 ? 常用單位為 g ? 注意 ：以分數(shù)或百分數(shù)的形式來表示組成標度時，應注意避免產(chǎn)生混淆。mol1，