【正文】 Ca(OH)2的 硅酸鹽水泥孰料）和硫酸鹽激發(fā)劑（二水石膏、半水石膏、無水石膏或以CaSO4為主要成分的化工廢渣，如磷石膏、氟石膏等），起作用機理如下: 堿性激發(fā)劑的Ca(OH)2與活性混合材料中所含呈活性狀態(tài)的SiO2和Al2O3發(fā)生化學反應，發(fā)生水化硅酸鈣和水化鋁酸鈣。強度及影響因素： 1）漿體組成和強度的關(guān)系； 2）密實度和強度的關(guān)系； 3）溫度和壓力對強度的影響 環(huán)境介質(zhì)的侵蝕對水泥侵蝕的環(huán)境介質(zhì)主要有：淡水、酸和酸性水、硫酸鹽溶液和堿溶液等。隨著水化過長的進展，孔徑小于10nm，即凝膠孔的數(shù)量由于水化產(chǎn)物的增多而增加，毛細孔則逐漸填充減小，總的孔隙率則相應降低。另外，在CSH凝膠所占據(jù)的空間內(nèi)還存在著孔，尺寸極為細小，用掃描電鏡也難以分辨。即約45%的水化產(chǎn)物處于水泥顆粒原來的周界之內(nèi)，成為內(nèi)部水化產(chǎn)物；另有55% 則為外部水化產(chǎn)物，占據(jù)著原來沖水的空間。179?？追植技翱偪紫堵试谒^程中，水化產(chǎn)物的體積要大于孰料礦物的體積。隨著水化反應的不斷進行，各種水化產(chǎn)物逐漸填滿原來由水所占據(jù)的空間，固體粒子 逐漸接近。隨著水化產(chǎn)物層的不斷增厚，離子擴散速率即成水化歷程動力學行為的決定性因素。水化速度 ：常以單位時間內(nèi)的水化程度或水化深度來表示。3)結(jié)構(gòu)形成和發(fā)展期 放熱速率很低，趨于穩(wěn)定。2）C3S水化期 C3S開始迅速水化，大量放熱，形成第二放熱峰。P198圖154說明C3S的水化過程五個階段。它表示SiO2與CaO 飽和形成C3S的程度。若孰料中Al2O3和Fe2O3的總含量已確定，那么鋁率表示C3A和C4AF的相對含量。~。硅率表達了水泥孰料礦物中硅酸鹽礦物與熔劑性礦物C3A+C4AF)之間的數(shù)量對比關(guān)系。4）游離氧化鈣和方鎂石 4 孰料的率值率值作為生產(chǎn)控制的一種指標，可以比較方便地表示化學成分和礦物組成之間的關(guān)系，明確地表示對水泥孰料的性能和煅燒的影響。，但隨后的發(fā)展不如硅酸三鈣。鋁酸三鈣硬化也很快，它的強度3天內(nèi)就大部分發(fā)揮出來；故其早期強度較高，但絕對值不高，以后幾乎不再增大，甚至倒縮。3）中間相填充在阿里特，貝利特之間的鋁酸鹽，鐵酸鹽，組成不定的玻璃體和含堿化合物等成為中間相。貝利特水化較慢，至28D 齡期僅水化20%左右，凝結(jié)硬化緩慢，早期強度較低，但28D以后，強度仍能較快增長，在一年后，可以趕上阿里特。但硅酸三鈣水化熱較高，抗水性較差，且孰料中硅酸三鈣含量過高時，會給煅燒帶來困難，往往使孰料中游離氧化鈣增高，從而降低水泥強度，甚至影響水泥安定性。它水化較快，粒徑為40μm~45μm的硅酸三鈣顆粒，加水后28D其水化程度可達到70%左右。水泥孰料的組成：1）硅酸三鈣A礦：硅酸三鈣并不以純的形式存在，而是含有少量氧化鎂，氧化鋁等形成的固溶體。3）Al2O3,，生成C3A,，首先是CaO+ Al2O3形成C3A，隨后C3A+ ，才有C3A的存在，所以配比應考慮Al2O3/ Fe2O3比。當CaO含量一定時，SiO2的含量影響C3S和C2S的相對含量。一般含量在62~68%。作用：與酸性氧化物作用，生成C2S,C3S,C3A,C4AF等孰料礦物，其中C3S是由CaO與C2S作用后形成的，因此CaO的含量會直接影響到C3S的含量。水泥孰料中各種氧化物的作用。3石灰漿體的硬化： 干燥硬化和碳化硬化。所以，在潮濕條件下，產(chǎn)生接觸點的溶解和較大晶體的再結(jié)晶，也會明顯地影響石膏硬化漿體的結(jié)構(gòu)強度。但是，當達到某一限度值后，若過飽和度仍然過大，水化物勢必會繼續(xù)增加，就會對已形成的結(jié)晶結(jié)構(gòu)網(wǎng)產(chǎn)生一種內(nèi)應力（成為結(jié)晶應力），當結(jié)晶應力大于結(jié)構(gòu)所能承受的限度時，就會導致結(jié)構(gòu)破壞。過飽和度較高時液相中形成的晶核數(shù)量多，晶粒細小，因而產(chǎn)生的結(jié)晶接觸點多，容易形成結(jié)構(gòu)網(wǎng)，反之，過飽和度較低則液相中形成的晶核數(shù)量少，晶粒粗大，因而結(jié)晶接觸點也較少，形成同等結(jié)晶結(jié)構(gòu)網(wǎng)所消耗的水化物較多。在結(jié)晶結(jié)構(gòu)網(wǎng)的形成和發(fā)展階段，水化物晶粒已大量形成，結(jié)晶不斷長大，且晶粒之間相互接觸和連生，使整個石膏漿體形成一個結(jié)晶結(jié)構(gòu)網(wǎng)，具有較高的強度，并且不再具有觸變復原的特點。第十四章 氣硬性膠凝材料 石膏的脫水轉(zhuǎn)變圖 P170圖142 2 石膏漿體的硬化石膏哦漿體硬化并形成具有強度的人造石，一般認為其結(jié)構(gòu)變化經(jīng)歷兩個階段，即凝聚結(jié)構(gòu)形成階段和結(jié)晶結(jié)構(gòu)網(wǎng)的形成和發(fā)展階段。B 使SiO2和CO還原 SiO2經(jīng)還原分解作用，生成單質(zhì)硅，產(chǎn)生黑斑；CO則會分解出C而產(chǎn)生煙熏，也可產(chǎn)生釉泡。3）氣氛對坯的顏色和透光性以及釉層質(zhì)量的影響 A 影響鐵、鈦的價數(shù)氧化焰燒成產(chǎn)生膠態(tài)Fe2O3而顯黃色，還原焰則形成FeO顯淡青色。2）氣氛對坯體的收縮和燒結(jié)的影響二者在還原氣氛中的燒結(jié)溫度都比在氧化氣氛中低，隨含鐵量的減少而減小。2 燒成制度包括溫度制度、氣氛制度和壓力制度。同時促進莫來石的生成和發(fā)育，降低燒成溫度，促進燒結(jié)。由于各地陶瓷制品晶胚、釉組成和性能的不同，對燒成溫度和燒成氣氛的要求也不相同。3）高溫階段（950度~~最高燒成溫度）高溫階段也稱為?；纱善冢菬蛇^程中溫度最高的階段。坯體中存在的碳素及有機物在600度以上開始氧化分解，這類反應一直要進行到高溫。隨水分的 排除，組成坯體的固體顆粒逐漸靠攏，坯體發(fā)生少量收縮哦，氣孔率增加。第十二章 燒成 燒成過程中的物理化學變化1）低溫階段（室溫~300度）低溫階段也成坯體水分蒸發(fā)期。濕擴散是坯體內(nèi)部由于存在濕度梯度引起的水分移動，其方向由坯體內(nèi)部指向坯體外部；熱擴散是坯體內(nèi)部由于存在溫度梯度而使水分移動，其方向由坯體表面指向坯體中心。增大干燥介質(zhì)速度，減小邊界層的厚度，增大對流傳質(zhì)系數(shù)，則可加快干燥速度。3）坯體溫度 坯體溫度高，水的粘度小，有利于水分表面移動。影響干燥速度的因素及其作用1）坯料的性質(zhì) 粘土的可塑性越強，加入量越多，顆粒越細，干燥速度就越難提高；瘠性物料越多，顆粒越粗，越有利于提高干燥速度。發(fā)展中的施釉方法：流化床施釉、熱噴施釉、干壓施釉。釉層厚度對于釉面外觀質(zhì)量有直接影響，釉層厚會加重中間層的負擔，易造成釉面開裂及其它缺陷，而釉層過薄則易發(fā)生于釉想象。4）釉層厚度對坯、釉適應性的影響薄釉層在煅燒時組分的改變比厚釉層大，釉的熱膨脹系數(shù)降低得多，而且中間層相對 厚度增加，有利于提高釉中的壓力，有利于提高釉適應性。釉的抗張強度高，抗釉裂的能力就強，坯釉適應性就好。發(fā)育良好的中間層可填滿坯體表面的隙縫，減弱坯釉間的應力，增大制品的機械強度。一般要求釉的熱膨脹系數(shù)略小于坯。坯和釉的適應性坯釉適應性是指熔融性能良好的釉熔體，冷卻后與坯體緊密結(jié)合成完美的整體，不開裂，不剝落的能力。Li2O,Na2O,K2O,PbO和B2O3都是強助溶劑，又稱軟熔劑，在低溫下起助熔作用。它對調(diào)整坯釉之間的差別、緩和釉層中應力、改善 坯釉的結(jié)合性能起一定的作用。通過熔解與擴散的作用，使接觸帶的化學組成和物理性質(zhì)介于坯體與釉層之間，結(jié)果形成中間層。各成分在釉料中的作用：1）玻璃形成劑； 2）助溶劑； 3）乳濁劑； 4）著色劑； 5）其他輔助劑 釉料配方的總原則是釉料必須適應于坯料。影響可塑性的因素：1）液相含量與性質(zhì)； 2）顆粒尺寸和形狀； 3）礦物種類； 4）吸附陽離子 可塑成型工藝：1）雕塑與拉坯； 2）旋壓成型； 3）滾壓成型； 4）擠壓與車坯成型； 5）塑壓成型； 6）注塑成型； 7）軋模成型 注漿成型工藝：1）空心注漿； 2）實心注漿； 3）真空注漿； 4）離心注漿； 5）壓力注漿 壓制成型工藝：1）干壓或半干壓成型 2)等靜壓成型第十章 釉料制備及施釉 釉的分類：習慣以主要溶劑的名稱命名如鉛釉、石灰釉、長石釉等。第九章 成型坯料在加入（或含有）液體（一般是水）后，可形成一種特殊狀態(tài)，具有了鎖需要的工藝性能。多孔性坯體結(jié)構(gòu)，機械強度不高，且有吸濕膨脹性。第八章 配料計算及坯料制備傳統(tǒng)陶瓷的坯料組成：瓷器、炻器、精陶區(qū)別： 瓷器有良好的色澤，一定的透明度和熱穩(wěn)定性，機械強度炻器介于陶器和瓷器之間，于陶的區(qū)別是氣孔率較低，是致密燒結(jié)；于瓷器的區(qū)別是坯體帶色且無半透明性。其熱膨脹系數(shù)小，適于快速燒成。4）極性物料可提高坯的疏水性和干燥速度。2）高溫形成的玻璃具較大粘度，起到高溫熱塑作用和高溫膠結(jié)作用，防止高溫變形。石英在陶瓷生產(chǎn)中的作用：1）是瘠性料，可降低可塑性，減少收縮變形，加快干燥；2）在高溫時可部分 溶于長石玻璃中，增加液相粘度，減小高溫時的坯體變形； 3）未熔石英與莫來石一起可構(gòu)成坯體骨架，增加強度；4）在釉料中增加石英含量可提高釉的熔融溫度和粘度，提高釉的耐磨性和抗化學腐蝕性?？伤苄裕褐刚惩僚c適量的水混煉以后形成的泥團，可在外力的作用下產(chǎn)生變形但不開裂；并在外力除去后，仍能保持原有形狀的性質(zhì)。為什么又叫安全玻璃？ 由于透明樹脂膠片的粘結(jié)作用使得玻璃保持良好的透明性外，玻璃體的抗沖擊能力也得到提高。微晶玻璃與傳統(tǒng)玻璃不同，它是利用晶核劑或紫外輻射等方法使玻璃內(nèi)形成晶核，再經(jīng)過 熱處理使晶核長大，成為一種受控結(jié)晶過程，形成玻璃與某些晶體共存的材料，能制成零膨脹，高強度及特定的電性質(zhì)和機械性質(zhì)的微晶玻璃。玻璃夾雜物（條紋和節(jié)瘤）：玻璃主體內(nèi)存在的異類玻璃夾雜物第六章 建筑玻璃及其深加工深加工的產(chǎn)品主要有： 鋼化玻璃、夾層玻璃、中空玻璃、鍍膜玻璃等。結(jié)石：是出現(xiàn)在玻璃中的結(jié)晶夾雜物。玻璃淬火后所產(chǎn)生的應力大小與淬火溫度，冷卻速度，玻璃的化學組成以及厚度等有直接關(guān)系。這個選定的溫度成為退火溫度。機械應力： 由外力作用在玻璃上引起的應力，當外力除去時應力隨之消失，此應力為機械應力。當玻璃冷卻到應變點以下，玻璃已成為彈性體，以后的降溫與應力變化與前述的產(chǎn)生暫時應力情況相同，待冷卻到室溫時，雖然消除了應變點以下產(chǎn)生的應力，但不能消除應變點以上所產(chǎn)生的應力，此時，應力方向恰好相反，即表面為壓應力，內(nèi)部為張應力，這種應力為永久應力。玻璃外層為張應力而內(nèi)層為壓應力，由于應變點以上的玻璃具有粘彈性，即此時的玻璃為可塑狀態(tài)，在受力后會產(chǎn)生位移和變形，使由溫度梯度 所產(chǎn)生的內(nèi)應力消失。暫時應力： 在溫度低于應變點時，處于彈性變形溫度范圍內(nèi)（即脆性狀態(tài)）的玻璃在經(jīng)受不均勻的溫度變化時所產(chǎn)生的熱應力，隨著溫度梯度的存在而存在，隨溫度梯度的消失而消失，這種應力成為暫時應力。第四章 玻璃的退火與淬火玻璃的應力：熱應力、結(jié)構(gòu)應力和機械應力1）熱應力：玻璃中由于 存在溫差而產(chǎn)生的應力。金屬錫液的優(yōu)缺點: 1)錫中所含各種雜質(zhì)都是組成玻璃的元素；2）錫的密度大大高于玻璃的密度，有利于對玻璃托??；3）錫熔點遠低于玻璃出錫槽口的溫度，有利于保持玻璃的拋光面； 4）錫的導熱率為玻璃的60~70倍，有利于玻璃版面溫度的均勻等； 5）錫液的表面張力高于玻璃的表面張力，有利于玻璃的拉??；6）錫液有極低的粘度，這表明有良好的熱對流的運動性能，這對均勻浮法表面溫度有較大的影響。玻璃液的冷卻產(chǎn)生二次氣泡的原因:（1）硫酸鹽的熱分解；（2）物理溶解的氣體析出；（3）玻璃中某些組分易產(chǎn)生二次氣泡。5 玻璃液的均化玻璃液的均化包括對其化學均化和熱均化兩個方面的要求1）定義：在玻璃形成階段結(jié)束后，在玻璃液中，仍帶有與主體玻璃化學成分不同的不均體，消除這種不均體的過程成為玻璃液的均化。玻璃的形成玻璃形成過程的速度實際上取決于石英砂粒的溶解擴散速度。玻璃熔制的五個階段：硅酸鹽形成的階段：玻璃形成的階段；玻璃液的澄清階段； 玻璃液的均化階段；玻璃液的冷卻階段。第二、三章 玻璃原料及配合料制備玻璃輔助原料: 澄清劑，著色劑，脫色劑，氧化劑和還原劑，乳濁劑和其他原料。表面處理：膨脹系數(shù)小的涂層。2）提高玻璃機械強度的方法： 退火，鋼化，表面處理與涂層，微晶化與其他材料成復合材料等。11 玻璃的分相定義：玻璃在高溫下為均勻的熔體，在冷卻過程中或在一定溫度下熱處理時，由于內(nèi)部質(zhì)點遷移，某些組分分別濃集（偏聚），從而形成化學組成不同的兩個相，此過程稱為分相。雜志往往富集在分相玻璃的一相中，富集到一定濃度時將促使這些微相由非晶相轉(zhuǎn)變?yōu)榫唷?）粘度 當溫度降低時（遠在Tm點以下），粘度對質(zhì)點擴散的阻礙作用限制著結(jié)晶速度，尤其是限制晶核長大的速度。晶體生長晶體的生長速度隨著過冷度的增大而增大。那些較小的不能穩(wěn)定成長的新相區(qū)域成為晶胚。當新相達到一定大?。ㄅR界值）時，界面對體積的比例就減小，系統(tǒng)的自由能減小，這時新生相就可能穩(wěn)定成長。然而在新相產(chǎn)生的同時，又將在新生相和液相之間形成新的界面，引起界面自由能的增加，對成核造成勢壘。當玻璃熔體處于過冷態(tài)時，由于熱運動引起組成和結(jié)構(gòu)上的起伏，一部分變成晶相。負離子團結(jié)構(gòu)越大，越易形成玻璃。O/Si從2到4，聚合程度降低，粘度變小，結(jié)晶易，形成玻璃難。D 離子鍵金屬鍵共價鍵過度時或極性過渡鍵具有離子共價的雙重性質(zhì)，構(gòu)成進程有序性而離子成分促使配位多面體不按一定方向連接，造成不對稱變形，構(gòu)成遠程無序的網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)，形成玻璃的傾向大。②鍵型A 離子鍵化合物離子， 金屬鍵物質(zhì)—電子，正離子狀態(tài)，無方向性。~。隨著典型玻璃熔體過冷度增加，粘度迅速增大，而成核速率和過冷度關(guān)系曲線，晶核生長速率與過冷關(guān)系曲線都是具有限量最大值，對典型玻璃熔體，其兩個極大值所在的過冷度，分開越大時，越容易冷卻成玻璃，因此成速率出現(xiàn)極大值時，熔體在此溫度設有適宜的結(jié)晶條件，當 兩個極大值重合在一個過冷度時，熔體即具有最大的成核速率，又