【正文】 低沸點(diǎn)組分蒸發(fā)，再冷凝以分離整個(gè)組分的單元操作過(guò)程。 如果熱量 不能及時(shí)得到有效控制，石英發(fā)應(yīng)釜發(fā)生爆裂 ，容易發(fā)生爆炸傷人事故； 或者石英反應(yīng)釜密封不良，極易發(fā)生有毒物質(zhì)泄漏或者發(fā)生儲(chǔ)存、輸送這些化學(xué)品的設(shè)備、管道需要檢修時(shí)沒(méi)有清洗或清洗不干凈，員工又不注意勞保用品穿戴，可發(fā)生灼傷、中毒事故 。其次危險(xiǎn)有害因素有灼 燙 傷。由于該單元化學(xué)反應(yīng)是放熱反應(yīng)，使用原料是氯氣、黃磷劇毒化學(xué)品，如果熱量不能及時(shí)得到有效控制，石英發(fā)應(yīng)釜發(fā)生爆裂或者石英反應(yīng)釜密封不良，極易發(fā)生有毒物質(zhì)泄漏或者發(fā)生儲(chǔ)存、輸送這些化 學(xué)品的設(shè)備、管道需要檢修時(shí)沒(méi)有清洗或清洗不干凈，員工又不注意勞保用品穿戴，可發(fā)生灼傷、中毒事故。其它危險(xiǎn)有害因素還有噪聲傷害等。在進(jìn)行檢維修作業(yè)時(shí)，如果措施落實(shí)不到位或違章作業(yè)也可能會(huì)發(fā)生機(jī)械傷害和觸電等危險(xiǎn)。其它危險(xiǎn)有害因素還有機(jī)械傷害、觸電等。 所以， 中毒、 火災(zāi)、爆炸是 黃磷精致單元 的主要危險(xiǎn)、有害因素。 4）此外， 黃磷加熱融化 單元使用了 電加熱器 等設(shè)備，因此存在著觸電等危險(xiǎn)。因而，在使用過(guò)程中，如果發(fā)生故障泄漏、運(yùn)行泄漏、或者發(fā)生儲(chǔ)存、輸送這些化學(xué)品的設(shè)備、管道需要檢修時(shí)沒(méi)有清洗或清洗不干凈，員工又不注意勞保用品穿戴，可發(fā)生灼傷、中毒事故 2． 高純黃磷提純 單元 1）由于 黃 磷接觸空氣能自燃 并引起燃燒和爆炸 ，因此在 制取提純高純黃磷 時(shí)，如果 制取設(shè)備裝置密封不良 極有可能發(fā)生火災(zāi)、爆炸事故。 表 62 危險(xiǎn)化學(xué)品的分級(jí) 序號(hào) 物質(zhì)名稱 火災(zāi)危險(xiǎn)性分類 HG20660 GB5044 GB50160 爆炸 危害 極度 高度 中度 輕度 1 黃磷 甲 — 高 — Ⅱ — — 2 三氯氧磷 甲 — 高 — Ⅱ — — 3 三氯化磷 甲 — 高 — — Ⅲ — 4 氯氣 助燃 — 高 — Ⅱ — — 5 氯化氫 不燃 — — — — Ⅳ 6 生石灰 不燃 — — — — — — 7 氫氧化鈉 可燃 — — — — — — 生產(chǎn)過(guò)程 及項(xiàng)目建設(shè) 的主要危險(xiǎn)、有害因素分析 三氯氧磷 生產(chǎn)過(guò)程的危險(xiǎn)、有害因素分析 在主產(chǎn)品三氯氧磷 的生產(chǎn)過(guò)程中， 涉及到的化工單元反應(yīng)主要有 三氯化磷和 三氯氧磷合成反應(yīng) 等；涉及到化工單元操作主要有 高純黃磷的凈化與提純，高純氯氣凈化、高純水制取、尾氣（氯化氫）處理和三氯化磷合成（ TC） 、高純?nèi)妊趿缀铣?(OP)、三氯氧磷的精餾，三氯氧磷過(guò)濾、三氯氧磷凈化 包裝等。 6． 1． 1 危險(xiǎn)化學(xué)品的理化特性數(shù)據(jù)表 危險(xiǎn)化學(xué)品的理化特性數(shù)據(jù)見(jiàn)表 61，安全技術(shù)信息見(jiàn)附件。 24 根據(jù)《危險(xiǎn)化學(xué)品名錄》 氯氣屬于第 ；黃磷 屬于第 類自燃物品 ；三氯化磷 第 品， 三氯氧磷 屬于 第 類酸性腐蝕 品； 氯化氫第 不然 品 ； 氫氧化鈉第 ；生石灰第 。 根據(jù)《中華人民共和國(guó)監(jiān)控化學(xué)品管理?xiàng)l例》（國(guó)務(wù)院令）（第 190號(hào)），對(duì)該公司使用的主要原料和產(chǎn)品進(jìn)行了辯識(shí)：本項(xiàng)目使用的原料和產(chǎn)品中沒(méi)有“第三類監(jiān)控化學(xué)品”。 根據(jù)《高毒物品目錄》（衛(wèi)法監(jiān)發(fā) [20xx]142號(hào)）對(duì)該廠使用的主要原料和產(chǎn)品進(jìn)行了辯識(shí)： 液 氯為屬于高毒物品 。 危險(xiǎn)化學(xué)品黃磷（原料）、三氯氧磷（產(chǎn)品）屬于甲類火災(zāi)， 根據(jù)《職業(yè)性接觸毒物危害程度分級(jí)》進(jìn)行毒性物質(zhì)危害程度分級(jí)，液氯、黃磷、三氯氧磷屬“高度危害”的化學(xué)介質(zhì)，三氯化磷屬“中度危害”的化學(xué)介質(zhì)。 根據(jù)《建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范》 GB50001620xx，根據(jù) 可知生產(chǎn)的火災(zāi)危險(xiǎn)性應(yīng)根據(jù)生產(chǎn)中使用或產(chǎn)生的物質(zhì)及其數(shù)量等因素，可劃分為甲、乙、丙等五 類。中間產(chǎn)品氯化鈉等未屬于列入《危險(xiǎn)化學(xué)品名錄》（ 20xx版）內(nèi)的化學(xué)品。 本項(xiàng)目 危險(xiǎn)、有害因素的分析與 辯 識(shí)主要從危險(xiǎn)、有害物質(zhì)特性、生產(chǎn)工藝及設(shè)備、輔助工程、公用工程、 自然環(huán)境條件等方面，對(duì) 漣水縣永遠(yuǎn)化工有限公司 在 120 噸 三氯氧磷 生產(chǎn)過(guò)程中可能存在的危險(xiǎn)有害因素及可能產(chǎn)生的后果進(jìn)行分析和 辯 識(shí)。 23 第六章 建設(shè)項(xiàng)目的 危險(xiǎn)、有害因素 分析 危險(xiǎn)、有害因素是指對(duì)人造成傷亡或?qū)ξ镌斐赏话l(fā)性損害的因素；有害因素是指能影響人的身體健康，導(dǎo)致疾病，或?qū)ξ镌斐陕該p害的因素。 界區(qū)四周沿道路栽種常綠低矮灌木 ， 并結(jié)合當(dāng)?shù)厍闆r選取合適的花草，將可利用空地綠化處理。道路采用城市型混凝土整體路面結(jié)構(gòu)。 管線綜合：本設(shè)計(jì)除消防、一次水管為埋地敷設(shè)排水為蓋板明溝外，其余外管線均為管架敷設(shè)。 豎向布置原則及工程的土石方工程量 在滿足各生產(chǎn)工藝流程對(duì)高程的要求下 ， 合理確定地坪標(biāo)高 。 功能劃分及工廠組成 本工程分為： 三氯氧磷 生產(chǎn)區(qū)、辦公管理區(qū)。 （ 5）在符合有關(guān)規(guī)范要求下 ， 布置緊湊 ， 節(jié)約用地 。 力求流程短捷流暢 ， 避免交叉 。 （ 2）在滿足生產(chǎn)工藝流程 ， 安全消防 ， 管理及維修方便的要求下 ， 同類型的工藝生產(chǎn)裝置及輔助設(shè)施 ， 盡量結(jié)合在一起。項(xiàng)目實(shí)施后年均產(chǎn)值將實(shí)現(xiàn) 9600 萬(wàn)元，平均年利潤(rùn)將實(shí)現(xiàn) ，利稅總額 。 項(xiàng)目總投資及效益情況 該項(xiàng)目總投資 6000 萬(wàn)元， 其中 ： 建設(shè)投資 5500 萬(wàn)元 ，流動(dòng)資金 500萬(wàn)元。企業(yè)已與國(guó)內(nèi)知名原料廠家簽訂合同，因此本項(xiàng)目原材料供應(yīng)及產(chǎn)品質(zhì)量有保障。 ⑷ 項(xiàng)目建設(shè)所需外網(wǎng)工程如水、電等公用輔助工程由 開(kāi)發(fā)區(qū)市政管網(wǎng)提供 ， 市區(qū)內(nèi)重要的基礎(chǔ)設(shè)施完備，為項(xiàng)目水、電等 能源供應(yīng)提供了可靠的保障。 ⑵ 項(xiàng)目建設(shè)自有資金有保障。 ⑵建設(shè)目標(biāo)：本 項(xiàng)目采用國(guó)內(nèi)先進(jìn)的 精細(xì)化工 生產(chǎn)設(shè)備，實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)全自動(dòng)化，建成國(guó)內(nèi)一流的 三氯氧磷 生產(chǎn)基地，實(shí)現(xiàn)節(jié)能、環(huán)保、低成本、高效益的目標(biāo)，并 獲得 國(guó)家 實(shí)用新型專利 證 書(shū)（專利號(hào)： ZL20xx20xx37757） 。公司擬在江蘇省漣水縣經(jīng)濟(jì)技術(shù)開(kāi)發(fā)區(qū) 薛行工業(yè)園 區(qū) 征地總面積約 30畝廠區(qū)總占地面積 19980平方米。 廠區(qū)地勢(shì)平坦，地質(zhì)狀況良好，主要為粘土， 3 米以下地耐力 416 噸/m2 以上，地震基本烈度為六度。 工程所在地區(qū)的自然條件 ： （荷載規(guī)范中沒(méi)有江蘇漣水縣 n=50 的具體雪、風(fēng)荷載， 由于該縣區(qū)雖然隸屬淮安但距離連云港較近，可以 參照連云港 n=50 的具體雪、風(fēng)荷載） 基 本 風(fēng) 壓 : 基 本 雪 壓 : 常年主導(dǎo)風(fēng)向 : 西北風(fēng) 20 地震烈度 : 6 度 該場(chǎng)地地形較平坦。中層承壓水，埋深地 50 米左右，單井涌水量為 26 千m3/日，可以飲用。 水文地質(zhì)：漣水地處沂沭河下游地下水系統(tǒng)工程的南緣，屬沂沭沖積平原孔隙水亞系統(tǒng)。 工程地質(zhì)：縣 域 城 區(qū) 分三大工程地質(zhì)區(qū)， ① 廢黃河堤內(nèi)松軟巖類工程地質(zhì)區(qū)，地基承載能力約 14 噸 /m2； ② 沖洪積扇形平原工程地質(zhì)區(qū)，面積較廣，除東北部洼地和廢黃河灘地外都是，地基承載能力約為 1416 噸 m2；③ 小于 11 噸 m2 的松軟巖類工程地質(zhì)區(qū)，分布于縣境東北唐集東湖 等 4鄉(xiāng)鎮(zhèn)。漣城、保灘一帶地勢(shì)最高，一般在黃海高程 14 米左右以上，東北逐漸降低。 縣內(nèi)地勢(shì)總的趨勢(shì)是西南高，東北低。后期又受黃泛影響，地表普遍覆蓋了一層厚 15 米的沖積相粉砂和亞粘土，構(gòu)成了典型的平原地貌類型。地質(zhì)構(gòu)造屬揚(yáng)子準(zhǔn)地蘇北凹陷的北部邊緣區(qū)。常年主導(dǎo)風(fēng)向?yàn)闁|北風(fēng)和東南風(fēng)，平均風(fēng)速 /秒。雨水豐沛，年平均降水量 毫米，雨日 104 天。 二 、氣象條件 ——四季分明 漣水地處淮北平原，屬 暖溫帶季風(fēng)氣候區(qū)，氣候宜人，四季分明，光照充足，雨量充沛。公共設(shè)施采用集中布置的方式。公共綠地為 平方公里，占總用地的 %。 江蘇漣水經(jīng)濟(jì)開(kāi)發(fā)區(qū)薛行工業(yè)園區(qū)位于漣水縣小李集辦事處李集村、薛行村境內(nèi) ,距縣城 7公里，淮漣路 9 公里，寧連路 10 公里，省道漣新路和蘇北干線航道鹽河分別沿工業(yè)園區(qū) 東、西而過(guò)，位置十分優(yōu)越，水陸交通便利 。 本項(xiàng)目?jī)x表設(shè)計(jì)選用新型的 DCS 操作系統(tǒng)，具有記錄、報(bào)警、調(diào)節(jié)等功能，能實(shí)現(xiàn)對(duì)工藝參數(shù)的集中控制管理和監(jiān)控，有利于生產(chǎn) 控制操作，提高勞動(dòng)生產(chǎn)率，增加經(jīng)濟(jì)效益。完全可滿足生產(chǎn)、消防等用水要求。 產(chǎn)品規(guī)格及質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) 檢測(cè)報(bào)告 一、 樣品名稱：高純?nèi)妊趿? 二、 分子式： POCL3 三、 分子量： 四、 分析儀器： Agilent ICPMS 7500ce 五、 批次： 六、 檢測(cè)指標(biāo)及結(jié)果 （表 3） 分析項(xiàng)目 指標(biāo)（ PPb） 檢測(cè)值（ PPb） 分析項(xiàng)目 指標(biāo)（ PPb） 檢測(cè)值（ PPb） As,max 30 Mg,max 20 Ba,max 20 Mn,max 30 Ca,max 30 Ni,max 20 Co,max 20 Pb,max 10 Cu,max 20 Se,max 5 Cr,max 20 Ti,max 5 Fe,max 40 Zn,max 5 Al,max 40 K,max 30 Ag,max 1 Li,max 10 Au,max 1 Na,max 10 Bi,max 10 Nb,max 2 Ga,max 1 Sn,max 5 Hg,max 10 含量 ,min % 動(dòng)力供應(yīng) 本工程日用水約為 萬(wàn)噸，主要為三氯氧磷生產(chǎn)以及冷卻用水，生 17 活用水等。 （ 2）液氯購(gòu)自淮安電化廠，采用公路運(yùn)輸。 2⑵ 2PCl3 + 2Cl2+ 2H2O → 2APOCl3+4HCl↑ : o, L* u, R。 三氯氧磷生產(chǎn)工藝流程圖 反應(yīng)方程式 ⑴ 2P+ 3Cl2→ 2PCl 3+ 313． 95kJ／ mol 6 f/ Z% q0 K39。得到的產(chǎn)品純度高，穩(wěn) 定性好，達(dá)到國(guó)際SEMI 標(biāo)準(zhǔn)．其單項(xiàng)雜質(zhì)最高含量為 9ppb。用高純的三氯化磷為原料合成三氯氧磷，同樣經(jīng)過(guò)處理的氯氣和符合標(biāo)準(zhǔn)的純凈水合成。三氯化磷的生產(chǎn)必須以 5N 級(jí)的黃磷或紅磷為原料與經(jīng)過(guò)處理的高純氯氣反應(yīng)，主要包括 氯 氣 、黃磷 的生產(chǎn)、提純、分離、蒸餾等操作單元。 ⑤產(chǎn)品包裝 要求條件高， 必須在超凈環(huán)境下進(jìn)行。但其純度必須為 % ③三氯氧磷的精餾在石英塔板精餾器中進(jìn)行，其設(shè)備便于保持蒸餾過(guò)程的干凈及使用后便于清洗。 ①產(chǎn)品純度高，穩(wěn)定性好達(dá)到國(guó)際 SEMI 標(biāo)準(zhǔn)．其單項(xiàng)雜質(zhì)最高含量為9ppb。目前，在我國(guó)微電子行業(yè)使用的電子級(jí)紅磷和三氯氧磷，幾乎全部是美國(guó)、日本、德國(guó)等國(guó)家的產(chǎn)品。 工業(yè)級(jí) POCl3 精餾 凈化包裝 升華回收 12 國(guó)內(nèi)生產(chǎn)企業(yè) 由于工藝技術(shù)、設(shè)備材料的限制，產(chǎn)品頊級(jí)為 5N級(jí)。 工藝特點(diǎn)及與現(xiàn)有工藝比較所具有的優(yōu)勢(shì) （ 1）電子級(jí)三氯氧磷創(chuàng)新點(diǎn)論述 本項(xiàng)目創(chuàng)新點(diǎn)在于從原材料（ 5N 黃磷或 5N 紅磷）開(kāi)始嚴(yán)格控制各道工序的提純及防止雜質(zhì)元素的進(jìn)入，能有效的保證產(chǎn)品的質(zhì)量，產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。 11 第三章 產(chǎn)品方案及生產(chǎn)規(guī)模 3． 1 產(chǎn)品方案 產(chǎn)品： 120 噸 /年 高純?nèi)妊趿? 3． 2 生產(chǎn)規(guī)模 高純?nèi)妊趿?生產(chǎn)規(guī)模為 120噸 /年 年生產(chǎn)天數(shù)： 300天 項(xiàng)目的技術(shù)可行性和成熟性分析 電子級(jí)三氯氧磷經(jīng)過(guò)了國(guó)家微分中心檢測(cè)，其產(chǎn)品的純度已達(dá)到或超過(guò)國(guó)際半導(dǎo)體設(shè)備與材料協(xié)會(huì) (SEMI)所制定的產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)．達(dá)到日本RASA 公司和德國(guó) MERCK公司同類產(chǎn)品的水平。提升我 國(guó) 在該領(lǐng)域的技術(shù)水平，打破國(guó)內(nèi)外產(chǎn)品的壟斷。 目 前有黃磷生產(chǎn)企業(yè) 38 家，黃磷生產(chǎn)能力為 萬(wàn)噸，實(shí)際產(chǎn)量已超過(guò) 20 萬(wàn)噸．位于全國(guó)第二位，黃磷供應(yīng)量足夠滿足公司生產(chǎn)所需．并具有地域上的優(yōu)勢(shì)。在技術(shù)方面，美國(guó)、德國(guó)、日本、韓國(guó)及我國(guó)的臺(tái)灣地區(qū)目前已經(jīng)在規(guī)模生產(chǎn) u m 技術(shù)用的工藝化學(xué)品， — 0. 2u m 技術(shù)用工藝化學(xué)品也已經(jīng)完成了實(shí)驗(yàn)室 工 藝 10 研究并 開(kāi)始規(guī)模生產(chǎn)。 目前國(guó)際上從事工藝化學(xué)品研發(fā)及生產(chǎn)的主要有德國(guó)的 及 MerckKanfo 公司（占全球市場(chǎng)份額的 %）；美國(guó)的 Ashlana 公司（占全球市場(chǎng)份額的 %），Arch 公司 (占全球市場(chǎng)份額的 %)， aliinckradt Baker 公司 (占全球市場(chǎng)份額的 %)；日本的 Wako(占 全球市場(chǎng)份額的 lO． 1%）， Sumitomo（占全球市場(chǎng)份額的 %）。目前 ， 中小規(guī)模（ 5 u m L 上技術(shù)）、分立器 {阜生產(chǎn)廠家及晶體硅太陽(yáng)能電 池 、光纖制造廠家對(duì)于6N 級(jí)三氯氧磷的需求總量將達(dá)到 100 噸／年 以上 ；大規(guī)模集成電路（ 4 英寸