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農(nóng)化分析質(zhì)量控制-文庫(kù)吧資料

2025-03-09 13:07本頁(yè)面
  

【正文】 的某一指標(biāo)的準(zhǔn)確度和精密度。 對(duì)數(shù)的有效數(shù)字尾數(shù)由尾數(shù)部分的位數(shù)決定,冪數(shù)尤其是首數(shù)為 10的冪數(shù),與有效數(shù)字位數(shù)無關(guān)。 + 177。 ) 177。 注意: 對(duì) “ 等于 5” 采用取偶數(shù)規(guī)則,是為了使在較多的數(shù)據(jù)舍入處理中產(chǎn)生正負(fù)誤差的概率近似相等。 ( 3) 等于 5時(shí),取偶數(shù) —— 保留的 末位是偶數(shù),則末位不變;末位是奇數(shù),則在末位增 1(將末位湊為偶數(shù))。 數(shù)據(jù)修約 規(guī)則 : ( 1) 小于 5舍去 —— 保留的末位不變。 有效數(shù)字修約規(guī)則 由于測(cè)量數(shù)據(jù)和測(cè)量結(jié)果均是近似數(shù),其位數(shù)各不相同。 。 測(cè)量結(jié)果(或讀數(shù))的有效位數(shù)應(yīng)由該測(cè)量的不確定度來確定,即 測(cè)量結(jié)果的最末一位應(yīng)與不確定度的位數(shù)對(duì)齊。 例如: 四位有效數(shù)字,極限誤差 ≤ ; 四位有效數(shù)字,極限誤差 ≤ 103 二位有效數(shù)字,極限誤差 ≤ 103 三位有效數(shù)字,極限誤差 ≤ 中間和末尾的 0都是有效數(shù)字,而開頭的零不是有效數(shù)字。 Dixon(狄克遜)檢驗(yàn) ——正態(tài)分布, n20 1. 將測(cè)量值從小到大排序 2. 按照表 212計(jì)算 Q 3. 據(jù)給定的樣本數(shù)和顯著性水平查得臨界值 Qa 4. 判斷, Q,舍去 Q 偏離 Q,正常 m ax m in,.xxxxQ????計(jì) 表鄰近離群計(jì)算若 則離群值應(yīng)棄去N=37時(shí) 正態(tài)分布, n小時(shí)也可用 格拉布斯準(zhǔn)則 一組測(cè)量值,按照從小到大的順序排列, X1, X2…Xn ,最小值 X1和最大值 Xn可疑時(shí), 計(jì)算 T=( X1) /S或者 T=( Xn ) /S 據(jù)測(cè)定次數(shù) n和給定的顯著水平 a,表 214( P450)查得 Ta臨界值。均勻分布用 ;正態(tài)分布, n小時(shí)用格拉布斯準(zhǔn)則或者狄克遜檢驗(yàn)。 2σ(x) 附近,如均勻分布的邊界 k為 , 取 3就不符合;不適于 n較小的情況, 當(dāng) n≤10 時(shí)萊特準(zhǔn)則失去判斷力,即使 n在 11~ 20范圍內(nèi)亦是不可靠的。 萊特準(zhǔn)則 : 正態(tài)分布可取 3σ (x)作為判別異常數(shù)據(jù)的界限。 方法 :給定一個(gè)置信概率,找出相應(yīng)的置信區(qū)間,只要在此區(qū)間外的數(shù)據(jù)就視為壞值,予以剔除。 誤差絕對(duì)值較大的測(cè)量值視為可疑數(shù)據(jù) (壞值 ),它對(duì)測(cè)量平均值及標(biāo)準(zhǔn)差估計(jì)值都有較大影響。 ? 可疑數(shù)據(jù)的取舍應(yīng)采用統(tǒng)計(jì)學(xué)方法判別 , 即離群數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn) 。 采用修正值的辦法。 2. 偶然誤差 偶然誤差符合正態(tài)分布,可從數(shù)理統(tǒng)計(jì)的理論出發(fā),多次平行測(cè)定,如果測(cè)定結(jié)果超出允許值,必須重做。 比色法計(jì)算出濃度為 ug/ml。 用移液管量取 DTPA時(shí),其誤差由移液管最小刻度決定,比如其最小刻度為 ,那么你估讀的那一位是不確定的,其誤差小于 ,可正可負(fù)。 誤差的傳遞與合成 誤差具有方向 比如鄰菲洛琳比色法測(cè)定有效 Fe,稱取一定質(zhì)量的土壤樣品,加入 DTPA溶液 10ml,震蕩后過濾,取 50ml容量瓶中比色測(cè)定其 Fe濃度,進(jìn)而計(jì)算 Fe含量。 比如在說明土壤有效氮含量 177。 STD或者 X177。精密度高說明分析方法穩(wěn)定、重現(xiàn)性好。正確度高、測(cè)定結(jié)果好。 ( 反映隨機(jī)誤差 ) 準(zhǔn)確度 , 反映系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差綜合影響的程度 , 也就是包括了 正確度和精密度 。 相同條件下多次測(cè)量同一量 , 每次測(cè)量的值越接近 , 則測(cè)量的精密度就越高 。 系統(tǒng)誤差越小 , 測(cè)量平均值就離真值接近 ,正確度就越高 。 為了正確說明測(cè)量結(jié)果 , 分析測(cè)量誤差情況 , 通常用 。 準(zhǔn)確度無量綱、無符號(hào)。 相對(duì)誤差 ( 相對(duì)真誤差):它指絕對(duì)誤差與被測(cè)真值的比。 比如原子吸收測(cè)定某樣品 Cu含量為 mg/kg,已知其含量為 mg/kg, △ x=另一個(gè)樣品 Cu含量為 ,已知其含量為 , △ x=,二者的準(zhǔn)確度一樣么? 為彌補(bǔ)絕對(duì)誤差不能反映測(cè)量準(zhǔn)確程度
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