【正文】 36 殘渣（水中固體） 烘干溫度 總殘渣（總固體） 103— 105 ℃ ，（ 180177。 有機物幾乎全部轉(zhuǎn)化為 CO H2O。 50℃ 保留了結(jié)晶水和部分機械吸著水，重碳酸鹽分解為碳酸鹽，有機物揮發(fā)損失量很少。 II. 分類： 總殘渣（總固體） 過濾性殘渣（溶解固體） 非過濾性殘渣（懸浮固體 SS） 水樣通過孔徑為 ，截留在濾膜上并于 103~105 ℃ 烘干致恒重的固體 測 SS采集水樣是否需加保護劑？ 135 殘渣測定過程中常見的溫度控制模式： ① 103~105℃ ② 180℃ 177。 1℃ ；檢驗人員取出錐形瓶，振蕩 2－ 3次，去塞，聞其臭氣，與無臭水比較，確定剛好聞出臭氣的稀釋樣，計算臭閾值。檢驗方法：分別取 20℃ 和煮沸冷卻后的水樣放入口中，嘗其味道，用適當詞語（酸、甜、咸、苦、澀等）描述，并參照表 215記錄味的強度 。 2℃ 和煮沸稍冷后聞其臭，用適當?shù)脑~語描述其臭特征，并按表劃分的等級報告臭強度。 130 臭和味 水中的臭主要來源于生活污水和工業(yè)廢水中污染物、天然物質(zhì)的分解或之有關(guān)的微生物活動。 ?水位超過 30cm時為透明水樣。透明度計是一種長 33cm，內(nèi)徑 ，并具有刻度的無色玻璃圓筒，筒底有一磨光玻璃片和放水側(cè)管。 127 透明度 ? 一、定義：透明度是指水樣的澄清程度，潔凈的水是透明的。 125 濁度 I. 測定意義 懸浮于水中的膠體顆粒產(chǎn)生的散射現(xiàn)象，以濁度表示水中懸浮物對光線透過時所發(fā)生的阻礙程度。 ，用蒸餾水稀釋到剛好看不到顏色，根據(jù)稀釋倍數(shù)表示該水樣的色度。 注意 ：測定時如果水樣渾濁，則應(yīng)放置澄清，也可用離心法或用孔徑 ，但 不能用濾紙過濾 。 實際溫度 =T+K 122 顏色 a、測定意義 （ 1）顏色的分類 表色 —— 未除去 懸浮物的顏色 真色 —— 除去 懸浮物的顏色 （ 2）應(yīng)測 “ 真色 ” b、測定方法 （ 1）鉑鈷標準比色法 —— 清潔水、輕度污染略帶黃色色調(diào) （ 2）稀釋倍數(shù)法 —— 污染較重、工業(yè)廢水 pH對顏色有較大的影響，在測定顏色時應(yīng)同時測定 pH 123 鉑鈷標準比色法 規(guī)定 每升水含 1mg鉑和 1度，作為標準色度單位。根據(jù)主、輔溫計的讀數(shù)，分別查主、輔溫計的器差表得到相應(yīng)的校正值。感溫時，溫度計的貯泡向下，斷點以上的水銀柱高度取決于現(xiàn)在溫度，當溫度計顛倒時，水銀在斷點斷開，分成上、下兩部分，此時接受泡的一端的水銀柱示度，即為所測溫度。 115 （五）離子交換法 ? 陽 離子交換樹脂分類（依據(jù)：所含活性基團 酸 性強弱） ? 強酸型陽離子交換樹脂 ? 弱酸型陽離子交換樹脂 ? 陰 離子交換樹脂（依據(jù)：所含活性基團 堿 性強弱） ? 強堿性陰離子交換樹脂 ? 弱堿性陰離子交換樹脂 ? 在水樣預(yù)處理中，最常用的是強酸型陽離子交換樹脂和強堿型陰離子交換樹脂。 ? 離了交換樹脂是一種具有滲透性的三維網(wǎng)狀高分子聚合物小球，在網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的骨架上含有可電離的活性基團，與水樣中的離子發(fā)生交換反應(yīng)。 114 （五）離子交換法（ BP81） ? 利用 離子交換劑 與溶液中的離子發(fā)生交換反應(yīng)進行分離。 ? 巰基棉是一種含有巰基的纖維素，由巰基乙酸與棉纖維素羥基在微酸性介質(zhì)中發(fā)生酯化反應(yīng)制得。 ? 活性炭可用于吸附金屬離子或有機物。 111 原理 溶液中一種難溶化合物在形成沉淀（載體） 過程中，將共存的某些痕量組分 一起載帶沉淀出來 （三）共沉淀法 載體 （共沉淀劑） 對載體 的要求 常用 載體 Fe(OH) Al(OH) MnO(OH)2 、硫化物 … 表面積大、吸附力強、 非晶形膠體沉淀 應(yīng)用 實例 測定水樣中的 Cr6＋ 時，當水樣有色、渾濁、 Fe 3＋ 含量低于 200mg／ L時， 可于 pH 8—9條件下用 Zn(OH) 2作共沉淀劑 吸附分離干擾物質(zhì) 112 （四）吸附法 ?利用多孔性的固體吸附劑將水樣中一種或數(shù)種組分吸附于表面，再用適宜溶劑、加熱或吹氣等方法將欲測組分解吸，達到分離和富集的目的。 ? 1 .溶劑萃取法（ LiquidLiquid Extraction， LLE） ? 基于物質(zhì)在互不相溶的兩種溶劑中分配系數(shù)不同而達到組分的富集與分離。 ?實例 ? 用冷原子熒光法測定水樣中的汞時，先將汞離子用氯化亞錫還原為原子態(tài)汞，再利用汞易揮發(fā)的性質(zhì)，通入惰性氣體將其吹出并送入儀器測定 ? 用分光光度法測定水中的硫化物時，先使之在磷酸介質(zhì)中生成硫化氫，再用惰性氣體載入乙酸鋅 乙酸鈉溶液吸收，達到與母液分離和富集的目的 106 蒸餾法 原理 水樣中各污染組分具有不同的沸點 而使各組分彼此分離的方法。 測定硫化物的吹氣分離裝置示意圖 1500mL平底燒瓶 （水樣）； 2流量計； 3吸收管； 460℃ 恒溫水浴； 5分液漏斗。 ? 水樣中組分濃度在 ~100mg/L范圍，沸點低于150℃ 適宜用本法，如含鹵代烴、醇、酮、醛、酯或含無機硫化物等的水 樣。抽取上部氣體進行分析 102 （一）頂空、氣提和蒸餾法 頂空法（上部空間法， HS） ? 測定時，先在密閉的容器中裝入水樣，容器上部留存一定空間，再將容器置于恒溫水浴中，經(jīng)過一定時間，容器內(nèi)的氣液兩相達到平衡。 ? 常用的方法有過濾、蒸餾、揮發(fā)、活性炭吸附、溶劑萃取、共沉淀、離子交換以及冷凍等，先進方法有樹脂富集、吹脫捕集和固相微萃取等，可結(jié)合具體情況選擇使用。當干擾組分無法有效地掩蔽的時候，需對水樣中的組分進行分離。 原則上 :傳統(tǒng)的酸消解體系均可直接移植于微波消解 96 微波加熱原理 ?傳統(tǒng)加熱： 外加熱 ， 由表及里 ?微波加熱： 內(nèi) （ 體 ） 加熱 ， 即時深層加熱 微波加熱機理示意 97 微波消解系統(tǒng) 98 二、富集與分離（ BP73） ? 在某些清潔的水樣中，污染物的含量可能極低，甚至低于分析方法的檢測限以下而無法準確測定，這時有必要對水樣中的待測污染物進行富集。 ?本方法 不適用 于處理測定 易揮發(fā) 組分 (如砷、汞、鎘、硒、錫等 )的水樣。 ?處理過程 ?取適量水樣于白瓷或石英蒸發(fā)皿中，水浴蒸干，移入馬弗爐， 450— 550℃ 灼燒到殘渣呈灰白色，有機物完全分解除去。 ?要求：透明、澄清、無沉淀；不引入待測組分和干擾組分；不損失待測組分。 ?當測定含有機物水樣中的無機元素時，需進行消解處理。 一、水樣的消解（ digestion,BP71） ?又叫濕法消化。 主要方法 ： 水樣 消解 、 富集 和分離 。 86 保 存 劑 作 用 適 用 范 圍 HgCl2 抑制微生物生長 各種形式的氮和磷 HNO3 防止金屬沉淀 多種金屬 H2SO4 抑制微生物生長，與堿作用 含有機物水樣、胺類 NaOH 防止化合物的揮發(fā) 氰化物、有機酸、酚類 重點掌握常見指標 COD、 BOD石油類、酚、 DO、硫化物、重金屬、氮磷營養(yǎng)指標的采樣方法和保存措施。 （ 3）加入保存劑 ①加入生物抑制劑 ②調(diào)節(jié) pH值 ③加入氧化劑或還原劑 （ 4）過濾或離心分離 測可溶態(tài)組分，應(yīng)用 ，利于保存。 85 ? 保存水樣的方法有以下幾種 （ 1）冷藏 采樣后將水樣立即投入冰箱或冰水浴中并置于暗處，冷藏溫度一般 25度，該法不能長期保存水樣。（ BP53） 84 （三）水樣的運輸和保存（ BP66） ?水樣的運輸管理 （ 1）采樣時填寫好采樣記錄，采樣完成加好保存劑后要填寫樣品標簽。 83 底質(zhì)（沉積物）樣品的采集（ BP65） 底質(zhì)監(jiān)測斷面 的設(shè)置原則 與水質(zhì)監(jiān)測斷面相同 ，其位置應(yīng)盡可能與水質(zhì)監(jiān)測斷面相重合，以便于將沉積物的組成及其物理化學(xué)性質(zhì)與水質(zhì)監(jiān)測情況進行比較。 82 ： （ 1）瞬時廢水樣 對于生產(chǎn)工藝連續(xù)、穩(wěn)定的工廠，所排放廢水中的污染組分及濃度變化不大，瞬時水樣具有較好的代表性。 （ 2）深層水采樣 可使用專制的深層采水器采集，也可將聚乙烯筒固定在重架上，沉入要求深度采集。 ? 現(xiàn)場認真填寫 “ 水質(zhì)采樣記錄表 ” 。（ BP61） 79 ? 水樣中含有沉降性固體（如泥沙），應(yīng)該分離除去。 ?采樣注意事項 ? 現(xiàn)場測定的項目；水溫、 pH 、 DO、氧化還原電位。 使用方法： (1)使用前應(yīng)將出水管的出水口用繩子系在提水環(huán)上，出水口要高于上蓋． (2)選一根有長度標記的繩索（用戶自配繩索 ,該長度可根據(jù)采樣的深度自定）系在提水環(huán)上． (3)用手提住繩索，將該水質(zhì)采樣器沉入需要采樣的水中進行采樣． 76 77 現(xiàn)在的自來水，化工企業(yè)的廢水，在夜間時，不可能值班人員定時取樣，自動采樣器采用微電腦技術(shù)和高精度的蠕動泵，可以自動將設(shè)定好的樣品，準時自動等比例采入到 1－ 12瓶中，方便化驗人員第二天可以精確分析前天的樣品，也是環(huán)境監(jiān)測等科研部門，準確地控制化工企業(yè)的廢水排放的監(jiān)督工具。 ④ 雙層 溶解 氣體采樣瓶 。 ② 單層采水瓶 最常用的采樣器。 （ BP63） ?水樣在分析前需搖蕩均勻（如測定油、不溶性物質(zhì)等），則不應(yīng)充滿采樣器，保證水樣不外溢。并借助船只、橋梁、索道或涉水等方式進行水樣采集。其他廢水采樣， 24h不少于 2次。 2）城市污水處理廠：在污水處理廠的污水進出口處設(shè)點采樣； 66 ?工業(yè)廢水：每年采樣監(jiān)測 2－ 4 次； ?生活污水：每年采樣監(jiān)測 2次，春、夏季各 1次； ?醫(yī)院污水：每年采樣監(jiān)測 4次，每季度 1次?？稍谒嫦?1/4～ 1/2處采樣，作為代表平均濃度水樣采集。為了解廢水處理效果，可在進出口分別設(shè)置采樣點。 （ 2）在工廠廢水總排放口布設(shè)采樣點，測二類污染物（懸浮物、硫化物、揮發(fā)酚、氰化物、有機磷化合物、石油類、銅、鋅、氟、硝基苯類、苯胺類等）。 ⑤ 背景斷面： 每年采樣 1次，在污染可能較重的季節(jié)進行。其他湖泊、水庫全年采樣兩次，枯、豐水期各一次。 ③ 排污渠： 每年采樣不少于 3次。 底泥 每年在枯水期采樣 1次 。 59 （三）采樣時間和采樣頻率的確定 重點斷面（點位） 市控斷面 特殊斷面 國控 省控 河流 12次 /年 6次 /年 4次 /年 根據(jù)需要確定 湖泊、水庫 12次 /年 6次 /年 4次 /年 水源地 12次 /年 監(jiān)測頻率（ BP48） 60 采樣時間的確定 ① 河流：對于 較大水系干流 和中、小河流全年采樣不少于 6次；采樣時間為 豐水期、枯水期和平水期 ，每期采樣 兩次 。上 ﹑ 下水層之間溫度變化急劇的中間層稱為 溫躍層 。湖水因溫度不同也可造成密度差異 ﹐ 在水層不穩(wěn)定狀態(tài)下產(chǎn)生對流循環(huán) ﹐ 在對流循環(huán)達到的深度以上 ﹐ 水溫趨于一致。使每次采集的樣品取自同一位置，保證其代表性和可比性。 ? 海域也根據(jù)分層設(shè)置，如水深 500100 m，在表層、 10 m層、 50 m層和底層設(shè)采樣點。 56 采樣點位確定 ≤5m 水面下～ 處 5～10m 河底以上 10～50m 189。 ? 3)凡布設(shè)于河口，要計算污染物排放通量的斷面，必須按本規(guī)定設(shè)置采樣垂線。對有必要進行監(jiān)測的污染帶，可在污染帶內(nèi)酌情增加垂線。 50 （ 5）采樣點位的確定 ? 根據(jù)水面 寬度 確定斷面上的采樣 垂線 ，在根據(jù)采樣 垂線水深 確定 采樣點 的數(shù)目和位置。 46 47 48 （ 3） 湖泊、水庫監(jiān)測斷面的設(shè)置 ? 、水庫處分別設(shè)置監(jiān)測斷面； ? （如城市和工廠的排污口、飲用水源、風(fēng)景游覽區(qū)、排灌站），在其輻射線上設(shè)置弧形監(jiān)測斷面； ? ，深、淺水區(qū)，滯流區(qū)，不同魚類的洄游產(chǎn)卵區(qū)，水生生物經(jīng)濟區(qū)等設(shè)置監(jiān)測斷面。 ? 通常設(shè)在城市或工業(yè)區(qū)最后一個排污口下游 1500m以外的河段上。應(yīng)設(shè)置在排污區(qū)（口）的下游，污水與河水基本混勻處。 43 （ 2）河流監(jiān)測斷面的設(shè)置要求 ? c、 控制斷面 ? 指為了解水環(huán)境受污染程度及其變化情況的斷面。 42 （ 2）河流監(jiān)測斷面的設(shè)置要求 ?b、