【正文】 溶劑如 CCl (C2H5)2O、 C2H5OH等。 對(duì)于分子式相同的同分異構(gòu)體： 對(duì)稱性越高，晶格能越大， ； 對(duì)稱性越差，晶格能越小， 。 但仔細(xì)觀察 :兩條熔點(diǎn)曲線，偶碳數(shù)者 高， 奇碳數(shù)者 。 烷烴的物理性質(zhì) 明德勵(lì)志 博學(xué)篤行 烷烴在結(jié)晶狀態(tài)時(shí)，碳原子排列很有規(guī)律，碳鏈為鋸齒形： 分子間距離松散，分子間力小，晶格能低 分子間距離緊湊，分子間力大，晶格能高 原因： 分子動(dòng)能能夠克服晶格能時(shí)，晶體便可熔化。 C) 新 C5H12:( 176。 例： n C5H12 ( 36176。 ②正構(gòu)者 。 C (沸差為 17176。 C) C14H30 176。 C C2H6 88176。 烷烴的 ↑而有規(guī)律地 ↑： (P47圖 217) 第二章 飽和烴 :烷烴和環(huán)烷烴 明德勵(lì)志 博學(xué)篤行 ①每增加一個(gè) CH2， 。同時(shí)， a、 e 鍵互換： 為e鍵為a鍵鍵ae 鍵第二章 飽和烴 :烷烴和環(huán)烷烴 明德勵(lì)志 博學(xué)篤行 ④環(huán)上有取代基時(shí)， e鍵取代比 a鍵取代更穩(wěn)定。 ∴ 我們重點(diǎn)掌握 椅型構(gòu)象 。 為什么椅型構(gòu)象穩(wěn)定 ? 第二章 飽和烴 :烷烴和環(huán)烷烴 明德勵(lì)志 博學(xué)篤行 椅型構(gòu)象： (動(dòng)畫(huà) ) 6543211234 56① 所有兩個(gè)相鄰的碳原子的碳?xì)滏I都處于交叉式位置； ②所有環(huán)上氫原子間距離都相距較遠(yuǎn)，無(wú)非鍵張力。 。180 240 300丁烷有下列四種典型構(gòu)象： 動(dòng)畫(huà) (丁烷的構(gòu)象 ) 注意： 常溫下，丁烷主要是以對(duì)位交叉式存在，全重疊式實(shí)際上不存在。60 120CH 3HH HHH 3 CHHHHCH 3H 3 CCH 3HHHHH 3 C全重疊式 鄰位交叉式 部分重疊式IV V VI。 。 乙烷的構(gòu)象 明德勵(lì)志 博學(xué)篤行 重疊式 : HHH HHHHHHHH H注意： 室溫下不能將乙烷的兩種構(gòu)象分離，因單鍵旋轉(zhuǎn)能壘很低 (～) 交叉式 : 能量高 ， 不穩(wěn)定 (因非鍵張力大 )， 一般含 % 非鍵張力小，能量低，穩(wěn)定。 烷烴和環(huán)烷烴的構(gòu)象 第二章 飽和烴 :烷烴和環(huán)烷烴 明德勵(lì)志 博學(xué)篤行 Newman投影式的寫(xiě)法： (1). 從 CC單鍵的延線上觀察： 前碳 后碳 (2). 固定“前”碳，將“后”碳沿鍵軸旋轉(zhuǎn)，得到乙烷的各種構(gòu)象。 (動(dòng)畫(huà) ) 第二章 飽和烴 :烷烴和環(huán)烷烴 明德勵(lì)志 博學(xué)篤行 烷烴和環(huán)烷烴的構(gòu)象 乙烷的構(gòu)象 丁烷的構(gòu)象 環(huán)己烷的構(gòu)象 飽和烴的構(gòu)象 第二章 飽和烴 :烷烴和環(huán)烷烴 明德勵(lì)志 博學(xué)篤行 乙烷的構(gòu)象 構(gòu)象 —— 由于圍繞 CC單鍵旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子中各原子或原子團(tuán)在空間的排列方式 。 可見(jiàn)，環(huán)戊烷分子中幾乎沒(méi)有什么角張力，故五元環(huán)比較穩(wěn)定，不易開(kāi)環(huán)，環(huán)戊烷的性質(zhì)與開(kāi)鏈烷烴相似。 正五邊形內(nèi)角為 108176。 事實(shí)上，環(huán)丁烷中四個(gè)碳原子不共平面，這樣可使部分張力得以緩解。 環(huán)丁烷中的 C－ C鍵也是“彎曲鍵”，但彎曲程度較小。 角張力： － 90＝ 176。 第二章 飽和烴 :烷烴和環(huán)烷烴 明德勵(lì)志 博學(xué)篤行 環(huán)丁烷的結(jié)構(gòu)： C： sp3雜化 ， 軌道夾角 176。 顯然，環(huán)丙烷中沒(méi)有正常的 C－ C鍵，而是形成“彎曲鍵”： 環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)與環(huán)的穩(wěn)定性 明德勵(lì)志 博學(xué)篤行 由于環(huán)丙烷分子中的 C－ C鍵不是沿軌道對(duì)稱軸實(shí)現(xiàn)頭對(duì)頭的最大重疊 ， 而重疊較少 ， 張力較大 ， 具有較高的能量 。 環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)與環(huán)的穩(wěn)定性 環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)與環(huán)的穩(wěn)定性 明德勵(lì)志 博學(xué)篤行 一些環(huán)烷烴的燃燒熱如下所示： 環(huán)烷烴的環(huán)張力越大，表明分子的能量越高，穩(wěn)定性越差，越容易開(kāi)環(huán)加成。mol1]平均為 。 燃燒熱的大小可以反映分子能量的高低。 乙烷、丙烷、丁烷中的碳原子也都采取 sp3雜化： 乙 烷C CHHHHHH s3?s p? s p 3 s p 3 丁烷 σ鍵的形成及其特性 明德勵(lì)志 博學(xué)篤行 σ鍵的特點(diǎn)： ① σ 鍵電子云重疊程度大 ， 鍵能大 ， 不易斷裂； ② σ 鍵可自由旋轉(zhuǎn) (成鍵原子繞鍵軸的相對(duì)旋轉(zhuǎn)不改變電子云的形狀 )； ③ 兩核間不能有兩個(gè)或兩個(gè)以上的 σ 鍵。 第二章 飽和烴 :烷烴和環(huán)烷烴 明德勵(lì)志 博學(xué)篤行 由于 sp3雜化碳的軌道夾角是176。 激發(fā) 雜化( 線性組合)4 個(gè) s p 雜化軌道3雜化的結(jié)果： σ鍵的形成及其特性 明德勵(lì)志 博學(xué)篤行 ∵ CH4中的 4個(gè)雜化軌道為四面體構(gòu)型 (sp3雜化 ) ∴H 原子只能從四面體的四個(gè)頂點(diǎn)進(jìn)行重疊 (因?yàn)轫旤c(diǎn)方向電子云密度最大 ),形成4個(gè) σ sp3s鍵 。 構(gòu)型 —— 原子在空間的排列方式 。 ② 4個(gè) sp3雜化軌道間取最大的空間距離為正四面體構(gòu)型 ， 鍵角為 176。 即： 碳有形成 4價(jià)化合物的趨勢(shì)，在絕大多數(shù)有機(jī)物中，碳都是 4價(jià)。分子中含有雙鍵或取代基時(shí)，用阿拉伯?dāng)?shù)字表示其位次： 雙 環(huán) [ 3 . 1 . 1 ] 庚 烷5 甲 基 雙 環(huán) [ 2 . 1 . 0 ] 戊 烷765432 12 甲 基 雙 環(huán) [ 2 . 2 . 1 ] 庚 烷7 , 7 二 甲 基 雙 環(huán) [ 2 . 2 . 1 ] 庚 烷1234567C H 31234567C H 35432 1烷烴和環(huán)烷烴的命名 明德勵(lì)志 博學(xué)篤行 (B) 螺環(huán)烷烴的命名 固定格式：螺 []某烷 (a≤b) 先找螺原子，編號(hào)從與螺原子相連的碳開(kāi)始，沿小環(huán)編到大環(huán)。 聯(lián)二環(huán)己烷 二環(huán)[ 4 , 4 , 0 ] 癸烷螺[ 4 , 4 ] 壬烷 二環(huán)[ 2 , 2 , 1 ] 庚烷( 聯(lián)環(huán)烴) ( 螺環(huán)烴) ( 稠環(huán)烴) ( 橋環(huán)烴)第二章 飽和烴 :烷烴和環(huán)烷烴 明德勵(lì)志 博學(xué)篤行 (A) 橋環(huán)烷烴的命名 固定格式：雙環(huán) []某烷 (a≥b≥c) 先找橋頭碳（兩環(huán)共用的碳原子），從橋頭碳開(kāi)始編號(hào)。 例： 2 , 2 , 4 三 甲 基 戊 烷C H 3 C C H 2 C H C H 3C H 3C H 3C H 32 , 5 二 甲 基 3 , 4 二 乙 基 己 烷C H 3 C H 2 C H C H C H 2 C H 3C H C H 3C H 3C HC H 3C H 3 i. 含多個(gè)長(zhǎng)度相同的碳鏈時(shí)，選取代基最多的鏈為主鏈： 烷烴和環(huán)烷烴的命名 明德勵(lì)志 博學(xué)篤行 e. 復(fù)雜情況（不常見(jiàn)，不常用） 3 , 3 二 甲 基 4 乙 基 5 ( 1 , 2 二 甲 基 丙 基 ) 壬 烷C H3C H2C C H C H C H2C H2C H2C H3C H3C H3C H2C H3C H C H3C H C H3C H3第二章 飽和烴 :烷烴和環(huán)烷烴 明德勵(lì)志 博學(xué)篤行 環(huán)烷烴的命名 (1) 單環(huán)環(huán)烷烴 CH 2CH 2 CH 2CH 2CH 2即環(huán)戊烷CH 3甲基環(huán)丁烷CH 3CH 31 , 2 二甲基環(huán)戊烷CH 3H 3 CCHCH 3即1 甲基 4 異丙基環(huán)己烷 反 1 , 4 二甲基環(huán)己烷