【正文】 記錄衍射線的。二、粉末照相法――德拜法 ? 照相法就是用底片來記錄X射線的衍射。因此，要使X射線產(chǎn)生衍射需通過改變θ角，即轉(zhuǎn)動晶體，以創(chuàng)造滿足布拉格方程的條件。使用單色X射線源? 當X射線照射到晶體上時，要產(chǎn)生衍射的必要條件是掠過角必須滿足布拉格方程。何謂粉末法？? 粉末法故名思義，它樣品是“粉末”，即樣品是由細小的多晶質(zhì)物質(zhì)組成。3．多晶體研究方法——衍射儀結(jié)構(gòu)及工作原理，衍射圖的獲得與衍射線的線形分析。實驗時粉末樣品要盡量磨細！ 第四章 多晶體衍射分析方法(XRD) 【教學內(nèi)容】1．多晶體衍射分析方法的基本原理。這種晶體越接近完整，反射線積分強度減小的現(xiàn)象叫衰減作用。這種晶體具有最大的反射能力。 2)衰減作用。一些陶瓷等無機材料中也有這種現(xiàn)象。 某些方向上晶粒特別多，相應的強度便比正常的強度要大大增大。衍射儀法中的強度? 對衍射儀法而言，溫度因子只與其線吸收系數(shù)μl有關(guān)，計算相對強度時此項可以約去。因此，上式中的一些項均可約去。在無機材料中的應用1. 原料的分析；；。X射線物相分析特點及適用范圍1．特點 ① 鑒定可靠，因d值精確、穩(wěn)定； ② 直接鑒定出物相，并確定物相的化合形式； ③ 需要樣品少，不受晶粒大小的限制； ④ 對晶體結(jié)構(gòu)相同、晶胞參數(shù)相近的物相，有相似的衍射花樣； ⑤ 不能直接測出化學成分、元素含量； ⑥ 對混合物相中含量較少的相，有一定的檢測誤差。K 值法? K 值法也稱基本清洗法，它具有簡便、快速等優(yōu)點。對它們進行攝照，測定每個試樣的I1/ I s后，就可作出定標曲線。 用內(nèi)標法進行定量分析時，需事先配制一組試樣繪制定標曲線。顯然，該法僅適用于粉末試樣。三、物相定量分析物相定量分析，就是用X射衍射方法來測定混合物相中各種物相的含量百分數(shù)，這種分析方法是在定性相分析的基礎(chǔ)上進行的，它的依據(jù)在于一種物相所產(chǎn)生的衍射線強度，是與其在混合物樣品中的含量相關(guān)的。? （5）若多相混合物的衍射花樣中存在一些常見物相且具有特征衍射線，應重視特征線，可根據(jù)這些特征性強線把某些物相定出，剩余的衍射線就相對簡單了。? （4）多相分析中若混合物是已知的，無非是通過X射線衍射分析方法進行驗證。其分析的數(shù)據(jù)就可按（2）的方法進行鑒定。（3）若多相混合物中各種物相的含量相近? 可將樣品進行一定的處理，將一個樣品變成二個或二個以上的樣品，使每個樣品中有一種物相含量大。其他依次進行。并屬于該物相的數(shù)據(jù)從整個數(shù)據(jù)中剔除。因為物相的含量與其衍射強度成正比，這樣占大量的那種物相，它的一組衍射線強度明顯地強。余下的用三強線的d、I值查哈氏索引，找出與其相符的葉蠟石，卡片號為12203，并將實測數(shù)據(jù)與其卡片數(shù)據(jù)一一對照，從而確定第二物相為葉蠟石。舉例：? 如某混合物相的衍射圖如圖52，鑒定其所含的物相方法如下：()()，、。若該物質(zhì)的衍射線少于八條。 ? 在這種索引中，每一行也可對應一種物質(zhì)。芬克（Fink）索引? 當試樣包含有多相組分時，由于各項物質(zhì)的衍射線互相重疊干擾，強度數(shù)據(jù)往往很不可靠，另外，試樣的吸收以及其中晶粒的擇優(yōu)取向，也會使相對強度發(fā)生很大變化，這時采用前述的索引找卡片就會產(chǎn)生很大困難。? 假如樣品是更多相的混合物時，鑒定方法閉原理仍然不變，只是在最初需要選取更多的線以供進行組合之用。（含量相近） 假若樣品是三相混合物，那么，開始時應選出七條最強線，并在此七條線中取三條進行組合，則在其中總會存在有這樣一組數(shù)據(jù)，它的三條線都是屬于同一物相的。iii. 將這部分能核對上的數(shù)據(jù)，也就是屬于第一個物相的數(shù)據(jù)，從整個實驗數(shù)據(jù)中扣除。ii. 找到物相A的相應衍射數(shù)據(jù)表，如果鑒定無誤，則表中所列的數(shù)據(jù)必定可為實驗數(shù)據(jù)所包含。當逐組地將每一組數(shù)據(jù)與哈氏索引中前3條線的數(shù)據(jù)進行對比，其中必可有一組數(shù)據(jù)與索引中的某一組數(shù)據(jù)基本相符。因此，若在此五條線中取三條進行組合，則共可得出十組不同的組合。實際上當一個樣品中的相數(shù)多于3個以上時，就很難鑒別了?？梢韵胂螅粋€樣品中相的數(shù)目越多，重迭的可能性也越大。關(guān)鍵是如何將這幾套衍射線分開。除非兩物相衍射線剛好重迭在一起，二者一般之間不會產(chǎn)生干擾。假如一個樣品內(nèi)包含了幾種不同的物相，則各個物相仍然保持各自特征的衍射花樣不變。此外，對混合物中含量很少的物相進行物相分析時，最要緊的是對照衍射圖譜中的特征線條，即強度最大的三強線，因為過少的含量將不足以產(chǎn)生該相完整的衍射圖樣。因此，X 射線衍射分析只能肯定某相的存在，而不能確定某相的不存在。如果分析者在鑒定物相過程中對卡片有所懷疑時，即應制備自己的標準衍射圖譜。? 如果標準卡片本身有誤差，則將給分析者帶來更大的困難。同時，在最后作出鑒定時，還必須考慮到樣品的其他特征，如形態(tài)、物理性質(zhì)以及有關(guān)化學成分的分析數(shù)據(jù)等等，以便作出正確的判斷。從而即可直接查名稱索引，找出有關(guān)的可能物相的卡片或表格來進行對比鑒定，而不一定要查數(shù)據(jù)索引。（6）初步確定出樣品可能是什么物相? 在前面所提到的鑒定過程，也就是查表的具體手續(xù)，僅僅是從原理上來講述的，而在實際鑒定過程中往往并不完全遵循。這些線就是所謂的特征線。 （5）應重視特征線。（4）強線比弱線重要，特別要重視d值大的強線。若實驗數(shù)據(jù)比卡片上多了幾條弱的衍射線數(shù)據(jù)，可能樣品中有雜質(zhì)混入；若多了幾條較強的衍射線數(shù)據(jù)，那可能對比錯，或不是單物相，可能是多相的混合物，多相混合物就得用后面介紹的多相鑒定方法。 (2) “少”比“多”“好”。然而。這是因為，作為面網(wǎng)間距本身來說。I/I0值容許有相當大的出入。? 即實驗數(shù)據(jù)與標準數(shù)據(jù)兩者的d值必須很接近，一般要求其相對誤差在上177。因而，在數(shù)據(jù)對比時注意下列幾點，可以有助于作出正確的判斷。 找出卡片，將卡片上所有數(shù)據(jù)與實驗數(shù)據(jù)一一比較列表，光盤版數(shù)據(jù)庫的使用物相鑒定中應注意的問題 實驗所得出的衍射數(shù)據(jù)，往往與標準卡片或表上所列的衍射數(shù)據(jù)并不完全一致，通常只能是基本一致或相對地符合。舉 例： 如某物質(zhì)的衍射圖如下圖所示。（5）若無適合的卡片，改變ddd3順序，再按（2）（4）方法進行查找。（3）根據(jù)d1值，在數(shù)值索引中檢索適當d組。并測量每條衍射線的峰高，以是最高的峰的強度作為100，計算出每條衍射線的相對強度I／I0。則由第三個d值的大小來確定。 當有兩個或若干個項它們的第二個d值彼此相同時，則按第一個d值由大而小排列。 各個項就按本身的第一個d值歸入相應的組。哈氏組 各個項在索引中的編排次序，由列在每