【正文】 照國標(biāo)GBJ5018793《工業(yè)企業(yè)總平面布置規(guī)范》進(jìn)行。表42 氯化銨溶液蒸發(fā)濃縮能量平衡表COMPREHENSIVE HEAT AND MASS BALANCE CHART FOR NH4Cl CONCENTRATION PROJECT 0℃ AS REFERENCE TEMPERATURE　MASS IN TEMP.HEAT IN　　MASS OUTTEMP. HEAT OUTT/HR/HR176。含銅廢液處理能力：蝕刻廢液：220t/d，5500t/月，66000t/a。傳統(tǒng)的三效蒸發(fā)工藝，～，約合成本200～250元（按蒸汽成本500元/噸計(jì)）。根據(jù)美國Jamp。Y公司的MVC+MEDTC高效蒸發(fā)濃縮工藝的能量平衡表。Y公司的MVC（機(jī)械壓縮）+MEDTC（熱壓縮及多效蒸發(fā)）的高效蒸發(fā)濃縮工藝及設(shè)備，與傳統(tǒng)的蒸發(fā)工藝相比，其蒸發(fā)濃縮能耗非常低。 能量平衡本項(xiàng)目的能耗最大的項(xiàng)目是氯化銨溶液蒸發(fā)濃縮部分，因此，以氯化銨蒸發(fā)工序?yàn)榇?，進(jìn)行能量平衡衡算。洗車用水：用水量約3t/d，使用經(jīng)深度處理后回用的生產(chǎn)廢水。綠化用水：共和廠區(qū)綠化面積較大，綠化用水約35t/d。其中沙一村老廠產(chǎn)生1t/d的生活污水，經(jīng)工業(yè)區(qū)污水處理系統(tǒng)處理后排放，共和廠區(qū)產(chǎn)生的生活污水產(chǎn)生量為30t/d并入共和廠區(qū)原有的有機(jī)廢水處理系統(tǒng)處理后達(dá)標(biāo)排放。生活污水：總生活用水量總計(jì)約34t/d。涼水塔總消耗水量為64t/d。涼水塔用水：本項(xiàng)目在共和廠區(qū)有1個(gè)涼水塔，用于氯化銨冷卻結(jié)晶循環(huán)水的冷卻，循環(huán)水量60t/h，則補(bǔ)水量約32t/d。氯化銨回收日消耗蒸汽約21t，蝕刻廢液處理加熱日消耗蒸汽約9t，兩項(xiàng)共消耗蒸汽約30t/d，消耗的蒸汽變成冷凝水回到鍋爐循環(huán)使用。生產(chǎn)用水最終或隨廢水、固體廢物排放，或以結(jié)晶水的形式存在于產(chǎn)品中。氯化銨回收年副產(chǎn)蒸餾水52307t。氯化銨回收和退錫水處理不消耗水，車間年總耗水量為44223/a?？偵钣盟靠傆?jì)約34t/d。 新鮮用水情況生活用水：本項(xiàng)目正常生產(chǎn)運(yùn)營時(shí)員工人數(shù)約200人。平衡中熟石灰調(diào)pH值后經(jīng)壓濾得的殘?jiān)锩婧⒘康你~和微量的氨，由于含量很小，平衡中省略該部分量的計(jì)算。氯化銨結(jié)晶母液分流及含銅污泥處理過程產(chǎn)生的高濃度氨氮溶液共計(jì)16054t，總的氨折合18％氨水約5101t，經(jīng)汽提蒸氨、多級(jí)吸收，氨的吸收率達(dá)到99％以上，回收18％的工業(yè)級(jí)氨水約5050t。 氨回收工藝物料平衡圖412為生產(chǎn)1t氨水產(chǎn)品時(shí)，各種物料消耗產(chǎn)出的平衡圖。圖411 含銅廢泥處理工藝物料平衡圖本工藝處理能力為年處理含銅污泥2000t，硝酸銅廢液5000t，回收得到含銅為30％的泥餅（氫氧化銅）產(chǎn)品約1714t，同時(shí)產(chǎn)生氨氮溶液約8630t，其氨氮含量約36g/L。污泥中的銅最終濃縮到高濃度、低雜質(zhì)含銅泥餅中。最終產(chǎn)生含銅廢水1026t/a（含銅量約3g/L），送至無機(jī)綜合廢水處理系統(tǒng)處理后達(dá)標(biāo)排放。本工藝年處理退錫廢水3000t，產(chǎn)出含錫量為20％的二氧化錫產(chǎn)品600t，同時(shí)產(chǎn)生銅氨液3300t。圖49 氯化銨回收工藝物料平衡圖 退錫廢水處理工藝物料平衡圖410表示處理1t退錫廢水時(shí)，各種物料消耗產(chǎn)出的平衡圖。同時(shí)產(chǎn)生氯化銨結(jié)晶母液7424t/a，進(jìn)入后續(xù)的氨回收工藝進(jìn)行氨水回收。經(jīng)回收處理后，氯化銨大部分被回收，剩余的氯化銨結(jié)晶母液中含有氯化銨及微量的重金屬，全部轉(zhuǎn)移到氨回收工藝進(jìn)行汽提蒸氨回收氨水。本工序不產(chǎn)生重金屬廢水。其中TBCC作為飼料添加劑出售，蝕刻液預(yù)處理濾渣和CuS濾餅送有資質(zhì)的單位回收處理，BCC凈化母液送至氯化銨回收工藝。圖47 硫酸銅生產(chǎn)工藝物料平衡圖 TBCC生產(chǎn)工藝物料平衡圖48為生產(chǎn)1tTBCC產(chǎn)品時(shí)，各種物料消耗產(chǎn)出的平衡圖。其中硫酸銅作為產(chǎn)品出售，蝕刻液預(yù)處理濾渣和CuS濾餅送有資質(zhì)的單位回收處理，BCC凈化母液送至氯化銨回收工藝，廢水送無機(jī)綜合廢水處理系統(tǒng)處理達(dá)標(biāo)后排放。圖47為生產(chǎn)1t硫酸銅產(chǎn)品時(shí)各種物料消耗產(chǎn)出的平衡圖。表41 主要設(shè)備選型表序號(hào)名 稱規(guī) 格單位數(shù)量備 注1廢液卸料槽Ф20006000臺(tái)4玻璃鋼2廢液儲(chǔ)備槽Ф40006000臺(tái)6玻璃鋼3廢液預(yù)處理槽Ф25006000臺(tái)6玻璃鋼，帶攪拌4廢液工作液貯槽Ф40006000臺(tái)12玻璃鋼5BCC結(jié)晶器Ф25006000臺(tái)2玻璃鋼，帶攪拌6堿轉(zhuǎn)槽Ф25006000臺(tái)4碳鋼襯鈦，帶攪拌7酸化反應(yīng)釜5000L臺(tái)3襯搪瓷，帶攪拌8硫酸銅結(jié)晶釜5000L臺(tái)10夾套搪瓷帶攪拌9其它原料儲(chǔ)槽Ф25006000臺(tái)8玻璃鋼10其它原料儲(chǔ)槽Ф40006000臺(tái)4玻璃鋼（液堿）11蒸氨系統(tǒng)套1炭鋼襯鈦12氨吸收、冷凝系統(tǒng)套1不銹鋼13高效蒸發(fā)系統(tǒng)MVC+MEDTC，蒸發(fā)量300T/d套1襯鈦(氯化銨回收)14氯化銨結(jié)晶釜5000L臺(tái)8夾套搪瓷帶攪拌15吊袋離心機(jī)臺(tái)6鈦材(BCC2，氯化銨4)16吊袋離心機(jī)臺(tái)8316L（氧化銅，硫酸銅）17電動(dòng)葫蘆2T套12含導(dǎo)軌安裝18震動(dòng)床干燥系統(tǒng)2T/hr套2316L（硫酸銅，氯化銨）19氣流干燥系統(tǒng)1T/hr套2316L（BCC，氧化銅）20震動(dòng)篩Ф1000臺(tái)4不銹鋼21自動(dòng)包裝機(jī)2T/hr臺(tái)4不銹鋼22計(jì)量槽臺(tái)823抽濾槽30002000臺(tái)8玻璃鋼24氨水產(chǎn)品儲(chǔ)槽Ф40006000臺(tái)6玻璃鋼25燃油蒸汽鍋爐5T/hr套1含儲(chǔ)油槽26耐腐蝕砂漿泵UHBZK系列臺(tái)12027精密過濾器臺(tái)30.28壓濾機(jī)60 m2臺(tái)6.29預(yù)凈化藥品溶解槽Ф15002000臺(tái)4玻璃鋼，帶攪拌30綜合廢水處理系統(tǒng)處理量300T/d套131車間廢氣處理系統(tǒng)套3廢液預(yù)處理，生產(chǎn)車間，廢水處理車間各一注：主要設(shè)備選型未含運(yùn)輸車輛。從現(xiàn)有的市場行情來看，堿式氯化銅和堿式碳酸銅的附加值比硫酸銅更高，將會(huì)得到更大的經(jīng)濟(jì)效益。能通過回收的氯化銨產(chǎn)品銷售，禰補(bǔ)氨氮廢水的處理成本，可以帶來顯著的環(huán)保效益，而且?guī)砹己玫慕?jīng)濟(jì)效益。從BCC雜質(zhì)含量來分析，除了砷需定期處理之外，其它雜質(zhì)即使100%轉(zhuǎn)移進(jìn)入硫酸銅產(chǎn)品，也不會(huì)使得產(chǎn)品質(zhì)量超過國標(biāo)。（3）硫酸銅結(jié)晶母液定期進(jìn)行除雜處理，確保主打產(chǎn)品硫酸銅的砷、鐵等雜質(zhì)含量得到控制。（2）液相進(jìn)入反應(yīng)釜進(jìn)行蒸氨，得到氣、液兩相：氣相送入吸收槽經(jīng)吸收后得到氨水產(chǎn)品，尾氣（空氣，含微量氨）高空排放；液相（含少量重金屬離子和微量氨）送廠區(qū)內(nèi)無機(jī)綜合廢水處理系統(tǒng)處理后達(dá)標(biāo)排放。處理規(guī)模為年處理氨氮溶液16054t，回收氨水5050t，同時(shí)產(chǎn)生18297t廢水，送廠區(qū)的無機(jī)綜合廢水處理系統(tǒng)處理達(dá)標(biāo)排放。得到的含銅泥餅雜質(zhì)濃度大大降低，可作為銅回收很好的原料來源。（3）二次壓濾的濾液經(jīng)預(yù)處理加入硫化鈉使重金屬形成硫化物沉淀，經(jīng)壓濾得到濾餅，外送有資質(zhì)的危廢處理單位處理，濾液送氨回收工藝處理，主要污染物為氨氮、COD和微量的重金屬銅離子。（2）一次壓濾的濾液（銅氨液）與從退錫廢水處理產(chǎn)生的銅氨液合并，加入硝酸銅廢液反應(yīng)使pH值降低，銅氨液中絡(luò)合物破除，銅再次形成沉淀。圖45 含銅污泥處理工藝流程（1）如圖所示，含銅污泥通過加入氨水，部分污泥溶解，生成絡(luò)合物，形成銅氨液。處理車間設(shè)在共和廠區(qū)5廠房，處理及回收流程如圖45所示。公司收集回來的含銅污泥含水率不超過40%，含銅量約10％，呈固態(tài)。（2）濾泥加入鹽酸溶解，再加堿調(diào)節(jié)pH值，使錫沉淀下來，通過壓濾得到錫泥（二氧化錫）產(chǎn)品，壓濾液大部分返回錫泥溶解工序，剩余部分作為廢水，含有少量的重金屬，送至無機(jī)綜合廢水處理系統(tǒng)處理后達(dá)標(biāo)排放。注：退錫廢水的處理系統(tǒng)已經(jīng)建設(shè)，由于其二次廢水需并入含銅污泥的生產(chǎn)工藝，因此將其工藝過程進(jìn)行描述。退錫廢水主要來自于線路板生產(chǎn)行業(yè)的退錫工序，其中主要污染物包括強(qiáng)酸、錫及銅等重金屬化合物。BCC和TBCC凈化母液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、結(jié)晶分離氯化銨產(chǎn)品后，其溶液中的雜質(zhì)被富集，需將部分結(jié)晶母液排出（即結(jié)晶母液開路），以保證氯化銨的產(chǎn)品質(zhì)量。然后再經(jīng)過抽濾、離心，得到的固相半成品，經(jīng)熱風(fēng)干燥后包裝得到氯化銨產(chǎn)品。圖43 氯化銨回收工藝流程（1）將BCC和TBCC凈化母液通過蒸發(fā)濃縮，得到濃縮后的氯化銨溶液，同時(shí)回收大量的蒸餾水，作為車間生產(chǎn)用水或綠化用水，回收利用。BCC和TBCC凈化母液主要含有高濃度的氯化銨，其氯化銨含量12～18％（平均按16％計(jì)），具有很高的回收價(jià)值。脫銅后的液體稱為TBCC凈化母液，主要含有高濃度的氯化銨，送到本項(xiàng)目增設(shè)氯化銨回收工藝進(jìn)行氯化銨回收。（3）分離、洗滌TBCC產(chǎn)生的液體稱為TBCC母液，主要含有高濃度的氯化銨和殘留少量的銅離子，其組成和性質(zhì)與硫酸銅生產(chǎn)工藝中間產(chǎn)品BCC所帶出的母液類似。從反應(yīng)釜出來的半成品送至離心機(jī)離心脫水，固相經(jīng)熱風(fēng)干燥后包裝得到TBCC產(chǎn)品。另外，加雙氧水也是為了將部分廢液中的亞銅離子氧化為二價(jià)銅離子，以便更好結(jié)晶。預(yù)處理的主要目的是去除廢液中少量的顆粒物雜質(zhì)，以免影響后續(xù)結(jié)晶過程。注：TBCC的生產(chǎn)系統(tǒng)已經(jīng)建設(shè)，由于其二次廢水需并入氯化銨及氨水回收的生產(chǎn)工藝，因此將其工藝過程進(jìn)行描述。該工藝蝕刻廢液處理規(guī)模為32640 t/a。鑒于TBCC產(chǎn)品作為飼料添加劑前景更廣，且其生產(chǎn)工藝與硫酸銅生產(chǎn)的中間產(chǎn)品BCC生產(chǎn)工序的工藝類似。擬將原沙一村老廠硫酸銅生產(chǎn)線酸化以前的工序全部轉(zhuǎn)至共和廠區(qū)進(jìn)行，酸化及后的干燥工序則全部轉(zhuǎn)到沙一村老廠的原有設(shè)施進(jìn)行，這樣沙一村老廠無生產(chǎn)廢水和廢渣產(chǎn)生，酸化產(chǎn)生的含硫酸霧蒸汽量很少，經(jīng)噴淋處理后，排放量極少；產(chǎn)品干燥過程產(chǎn)生的含硫酸銅顆粒經(jīng)旋風(fēng)除塵和布袋除塵器截留，再返回產(chǎn)品，排放入環(huán)境的量也極少。脫銅后的液體為BCC凈化母液，主要含有高濃度的氯化銨，送到本項(xiàng)目增設(shè)的氯化銨回收工藝進(jìn)行氯化銨回收。在長期操作過程中，母液會(huì)因雜質(zhì)累積而無法循環(huán)使用，由于母液中硫酸銅含量很高（接近飽和濃度），用槽車將雜質(zhì)含量超標(biāo)（相對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量要求）的母液運(yùn)送到共和廠區(qū)用作堿式氯化銅生產(chǎn)原料。由于酸化是放熱反應(yīng)，溶液溫度升高產(chǎn)生蒸汽，附帶出很少量的硫酸霧，含硫酸霧的蒸汽由結(jié)晶釜上通氣管收集后堿液噴淋處理排放，噴淋液中添加少量碳酸鈉和NaOH，噴淋液循環(huán)使用，運(yùn)行到一定時(shí)間調(diào)節(jié)PH值后可直接排放；干燥過程配有旋風(fēng)除塵和布袋除塵器，截留隨風(fēng)帶走的小粒徑硫酸銅晶體，收集后歸入產(chǎn)品或重新溶解并入酸化工序。（4）將中間產(chǎn)品氧化銅用少量水或硫酸銅結(jié)晶母液調(diào)和后送結(jié)晶釜加硫酸酸化后，控制溫度進(jìn)行結(jié)晶。（3）將離心機(jī)出來的固相（BCC）進(jìn)行堿轉(zhuǎn)除氯離子，再送至抽濾槽抽濾洗滌，然后送入離心機(jī)離心脫水，從離心機(jī)出來的固相為中間產(chǎn)品氧化銅。（2）接下來將酸堿廢液中和，經(jīng)簡單的預(yù)熱，送至反應(yīng)釜，控制溫度、壓力進(jìn)行BCC結(jié)晶。因此該工序通過加入雙氧水將部分廢液中的亞銅離子氧化為二價(jià)銅離子，便于結(jié)晶。圖41 硫酸銅生產(chǎn)工藝流程（1）首先將收集的含銅蝕刻廢液按酸性和堿性分類，分別經(jīng)過預(yù)處理。TNND環(huán)保股份有限公司的主營業(yè)務(wù)之一就是對(duì)含銅蝕刻廢液進(jìn)行回收處理，改擴(kuò)建前的工藝回收得到硫酸銅產(chǎn)品，改擴(kuò)建后將原硫酸銅回收工藝產(chǎn)量擴(kuò)大并進(jìn)行工藝改良，含銅蝕刻廢液處理規(guī)模約32360t/a。 工藝描述含銅蝕刻廢液主要來自于各電鍍線路板企業(yè)，廢液中含有濃度較高的重金屬離子，對(duì)環(huán)境危害較大。含銅蝕刻廢液處置過程中用到的硫酸、氨水、硫化鈉、聚丙烯酰胺、石灰等化工產(chǎn)品都是工業(yè)級(jí)的，在化工產(chǎn)品市場非常容易購買到。近幾年來深圳電子工業(yè)持續(xù)穩(wěn)定增長，含銅廢液收集量每年以15~20%速度遞增。1999年以來，TNND環(huán)保的含銅廢液收集量逐年上升。另外，TNND環(huán)保還大力開展廢水處理托管運(yùn)營的業(yè)務(wù)，將一些線路板廠的廢水處理設(shè)施的運(yùn)營承包過來，利用TNND環(huán)保的專業(yè)環(huán)保技術(shù)和廢水處理操作的專業(yè)管理經(jīng)驗(yàn)，進(jìn)行廢水處理托管運(yùn)營服務(wù)。TNND環(huán)保一直以工業(yè)廢棄物的治理為主營業(yè)務(wù)，擁有含銅廢液收集、運(yùn)輸、處置的資格，與深圳市寶安區(qū)、龍崗區(qū)的大部分線路板廠建立了長期的含銅廢液收集、集中處理的業(yè)務(wù)關(guān)系。區(qū)內(nèi)建有250噸級(jí)碼頭，水路可直達(dá)深圳、蛇口、珠海、中山、廣州及港澳地區(qū)，當(dāng)天即可往返，交通極為便利。冬季一月多風(fēng)向?yàn)闁|北偏北風(fēng)和東北風(fēng)（頻率分別為24%和20%）；夏季七月多風(fēng)向?yàn)槲髂巷L(fēng)、東南偏東風(fēng)和東風(fēng)，其頻率都在10%左右，靜風(fēng)頻率為27%。多年平均相對(duì)濕度為79%。4～10月為濕季，其降雨量占全年的38~40%；（7～10月）以臺(tái)風(fēng)雨為主，降雨量占全年的50～52%?！嗄昶骄涤炅?667mm，多年平均降雨天數(shù)約為140天。氣溫和降水隨冬夏季風(fēng)的轉(zhuǎn)換而變化，一年內(nèi)有冷暖和干濕季之分。全年溫暖濕潤，光熱充足，日照時(shí)間長，雨量充沛。鉆井涌水量為200～390噸/日，但水質(zhì)較差，化學(xué)類型屬于ClNa型咸水或半咸水，～，開采深度以5～7米為宜。廠區(qū)附近地下水屬于寶安濱海平原區(qū)類型，含水性中等到偏于豐富，主要為松散巖類孔隙水，含水層主要位于海積層中，上部為淤泥、粘土，厚度數(shù)米至十多米。年徑流深1100mm，徑流年內(nèi)和年際變化都較大。珠江口三角洲水系位于西部，主要有西鄉(xiāng)河、沙井河和茅洲河。 有大小河流數(shù)十條，以海岸山脈為分水嶺