【正文】 不同種類的氫進(jìn)行了標(biāo)明，并在譜圖上進(jìn)行相應(yīng)的標(biāo)注。②制備方法相對簡單，使用溶劑低毒；③后處理步驟簡易,提高了產(chǎn)率。與以上三種方法相比，該實(shí)驗(yàn)的優(yōu)點(diǎn)有①使用吡啶代替三乙胺、甲苯。我們之所以借鑒第三種方法主要是因?yàn)?，對于方法?），用甲苯做溶劑，有毒性，且產(chǎn)率不太高。圖33本實(shí)驗(yàn)以鄰苯二胺和氯化亞砜為原料，在冰鹽丙酮浴下緩慢滴加吡啶，再換油浴升溫，混合回流24h，得到2,1,3 苯并噻二唑的粗油產(chǎn)品。經(jīng)減壓蒸餾，水洗，蒸汽蒸餾凈化，二氯甲烷萃取，干燥，篩選。經(jīng)除溶劑，水洗，調(diào)PH，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)純化，干燥，一系列后處理后，得到收率約93 ％化產(chǎn)物[15]。經(jīng)色譜定性，脫溶劑等后處理，得到含量為99%的2,1,3苯并噻二唑，收率約為87%[14]。3結(jié)果與討論 關(guān)于苯并噻二唑的討論 苯并噻二唑合成方法的比較苯并二噻吩(BDT)單元, 因其具有良好的平面性和良好的熱穩(wěn)定性，以及重要的富電子效應(yīng)，近來在有機(jī)半導(dǎo)體研究領(lǐng)域受到廣泛的關(guān)注。用硅膠/CH2C l2 /石油醚( 60~ 90℃ , 體積比1： 1) 柱層析。 %。隨后在 80℃下加入SnBu3Cl ( 96 % ) ，反應(yīng)1h，溶液呈現(xiàn)黃色。 5 三丁基錫烷 3 己基噻吩的合成250mL 三口燒瓶中, N2保護(hù)下加入3 g, THF150mL, 80℃下緩慢滴加正丁基鋰63 ml，溶液呈淡黃色。最終得到淡黃色針狀結(jié)晶產(chǎn)物[15?；旌衔镌谡婵諚l件下，過濾和洗滌。將混合物冷卻至室溫。待混合物開始回流，緩慢滴加入三口燒瓶中，完全滴加溴之后，反應(yīng)混合物成為懸浮液。%。減壓蒸餾（溫度控制在65℃左右）除去過量的氯化亞砜，冷卻至室溫。0℃下緩慢滴加吡啶1ml，反應(yīng)混合物呈懸浮液狀。由BrukerAvance型號的超導(dǎo)傅立葉數(shù)字化核磁共振譜儀（AVANCF 300MHZ，Bruker公司）測定2,1,3苯并噻二唑、4,7二溴苯并噻二唑、5 三丁基錫烷 3 己基噻吩的1HNMR譜，TMS作為內(nèi)標(biāo)，常溫下以氘代氯仿（CDCl3）為溶劑。阿拉丁三氯甲烷CHCl3用于重結(jié)晶，提純4,7二溴2,1,3苯并噻二唑國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司四氫呋喃溶劑國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司三己基噻吩合成5 三丁基錫烷 3 己基噻吩的原料薩恩化學(xué)技術(shù)有限公司正丁基鋰聚合催化劑百靈威技術(shù)有限公司三丁基氯化錫催化劑，合成中導(dǎo)入三丁基錫基團(tuán)薩恩化學(xué)技術(shù)有限公司表 22實(shí)驗(yàn)儀器列表儀器名稱型號生產(chǎn)廠家EYELA 磁力攪拌低溫恒溫水槽PSL1810上海愛朗儀器有限公司制造EYELA 油浴鍋OSB2100上海愛朗儀器有限公司制造EYELA 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀N1100上海愛朗儀器有限公司制造EYELA 冷卻水循環(huán)裝置CA1111上海愛朗儀器有限公司制造真空電熱恒溫干燥箱DZF北京科偉永興儀器有限公司電熱鼓風(fēng)干燥箱1013A2B北京科偉永興儀器有限公司電子分析天平FA2004N上海精科儀器有限公司玻璃儀器氣流烘干器KQC鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司數(shù)據(jù)超聲波清洗器KQ5200DB昆山市超聲儀器有限公司循環(huán)水式多用真空泵SHBIII鄭州長城科工貿(mào)有限公司三用紫外儀ZF2上海市安亭電子儀器廠磁力加熱攪拌器IKA174。因?yàn)樘醯奈娮踊鶊F(tuán)不利于分子吸收光譜的拓寬，而過強(qiáng)的吸電子能力則不利于電子從給體材料到受體材料的轉(zhuǎn)移。我們對于構(gòu)建高遷移率的DA 型小分子提出以下建議: ①我們應(yīng)選擇具有高共平面性的稠環(huán)基團(tuán)或齊聚噻吩作為給電子基團(tuán)，從而保證分子的共平面性。圖12新的共軛聚合物給體光伏材料所追求的目標(biāo)新的共軛聚合物給體光伏材料的設(shè)計所追求的目標(biāo)是: (1)有相對窄的光學(xué)帶隙(~ eV)，以保證在可見光區(qū)具有寬光譜和強(qiáng)吸收(高吸光系數(shù))；(2)有和受體材料相匹配的電子能級: 一方面有相對低的HOMO 能級，以實(shí)現(xiàn)高的開路電壓；另一方，給受體間的LUMO 能級差足夠大，以保證激子電荷的分離 (3)具有良好的空穴遷移率，和受體材料共混后仍能保證高的電荷遷移率。最近，并二噻吩引起研究者的特別關(guān)注。氮雜芳環(huán)，比如喹喔啉(Quinoxaline, QO)，是一類常見的缺電子基團(tuán)，常被當(dāng)作電子受體基團(tuán)用于構(gòu)筑各種窄帶隙聚合物。芳酰亞胺衍生物，比如苝酰亞胺(Perylenediimide, PDI)、萘酰亞胺(Naphthalene diimide, NDI)具有非常強(qiáng)的接受電子能力，常用作電子受體，因此將這些基團(tuán)引入至共軛聚合物的主鏈，和電子富有基團(tuán)交替共聚，有可能得到性能優(yōu)良的窄帶隙聚合物。芳環(huán)并噻二唑，比如苯并噻二唑和噻吩并噻二唑，是常用的缺電子基團(tuán)，用于構(gòu)筑各類窄帶隙的聚合物。由此可見，高效率有機(jī)太陽能電池必須滿足的條件是: (1)活性層材料對太陽光有充分吸收能力； (2)活性層的微結(jié)構(gòu)必須有利于電荷分離和載流子傳輸。常見的電子給體材料是具有共軛結(jié)構(gòu)的小分子化合物或者聚合物, 而電子受體材料則為富勒烯或酰亞胺的衍生物。 DA交替共聚物有機(jī)光伏活性層的結(jié)構(gòu)，目前主要有2 種: 雙層和本體異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu)。 有機(jī)太陽能電池的器件結(jié)構(gòu)圖11有機(jī)太陽能電池的結(jié)構(gòu)有機(jī)太陽能電池通常的器件結(jié)構(gòu)見圖11所示，是將有機(jī)光伏活性層夾在兩個功函數(shù)不同電極間，一電極常為透明的ITO 陽極, 另一為金屬陰極，常用Al, Ca等。過去幾年中，對基于芴的電子給體2受體交替的共聚物的報道大幅度上升。　基于烷基芴的共聚物芴的均聚物具有較大的能帶隙() ，被廣泛用作發(fā)光二極管的藍(lán)色發(fā)光材料。噻吩并吡嗪環(huán)是在噻吩的3 ,4 位置上稠環(huán)一個吡嗪環(huán)，與ITN 結(jié)構(gòu)相似。苯并噻二唑之間噻吩數(shù)量的不同會導(dǎo)致聚合物具有不同的能帶隙，因此，可以通過調(diào)節(jié)噻吩的數(shù)量來調(diào)節(jié)目標(biāo)高分子的能帶隙，當(dāng)噻吩的數(shù)量為1時，噻吩的數(shù)量為4 時。同時,。由二氯甲烷中的循環(huán)伏安法測試得其起始氧化電位為0. 53V，起始還原電位為 。其在650nm 處有最大吸收峰，薄膜吸收光譜相對于溶液吸收紅移了90～100nm?！』诒讲⑧缍颉⑦量┖袜绶缘墓簿畚锪硗庖环N基于電子給體/受體單元交替的共聚物是PTPTB。文獻(xiàn)中已經(jīng)報道了一些基于苯并噻唑ITN的共聚物,其中ITN 用作電子受體單元，苯芐基或者噻吩用作電子給體單元，由ITN2酰胺的二溴代衍生物與EDOT 的二錫化衍生物通過Stille偶聯(lián)聚合的方法合成，在807nm 處有最大吸收峰，其紫外吸收可拖尾至1240nm。3 ,4乙撐二氧噻吩( EDOT) 具有較高的HOMO 能級，并能與聚合物骨架上其他單元較小的空間相互作用，因此，在電子給體/受體交替型窄帶隙共軛高分子的構(gòu)建中被廣泛用作電子給體材料?！【? 3 ,4乙撐二氧噻吩) ( PEDOT) 及基于EDOT的共聚物PEDOT :PSS在電活性器件以及OPVs 中被用作空穴導(dǎo)電和傳輸層以提高器件的性能。Sch