【正文】 目前尚不很清楚，有以下幾種觀(guān)點(diǎn)。金屬離子能促進(jìn)NaClO2分解，但比H2O2弱氧化能力較NaClO弱，不會(huì)造成大分子斷鍵，故對(duì)纖維損傷小，且能溶解果膠和木質(zhì)素。液體NaClO2濃度在10~25%，比固體安全。4 NaClO2漂白NaClO2是一種溫和的氧化劑，1939年便作為紡織纖維漂白劑；合纖出現(xiàn)后，得以廣泛的應(yīng)用。浴比大，織物處于松弛狀態(tài)，較平整，加工勻、透，手感豐滿(mǎn)柔軟，時(shí)間短，能耗低。此法，采用軋卷堆置，用塑料薄膜包覆好，不使風(fēng)干，再在特定設(shè)備上低速遠(yuǎn)轉(zhuǎn)，防止工作液積聚在布卷下層，造成漂白不勻。絡(luò)合物分兩類(lèi)：一類(lèi)是與金屬離子間只有配位鍵(稱(chēng)絡(luò)合物)；另一類(lèi)是與金屬離子間既有配價(jià)鍵又有共價(jià)鍵(螯合物)品種有： ①磷酸鹽，受pH值影響大，又會(huì)造成水富營(yíng)養(yǎng)化②氨基羧酸鹽(氨基上接羧甲基的鹽類(lèi))螯合能力強(qiáng)，但分散力差，不耐濃堿，EDTA生物降解性差③羥基羧酸鹽灑石酸，葡萄糖酸鈉，海藻酸鈉，整合能力強(qiáng)，但分散力差，易為生物降解④有機(jī)膦酸鹽胺三甲叉膦酸鹽，乙二胺四叉基膦酸鹽等具有比EDTA還要強(qiáng)的螯合能力，絡(luò)合容量高，絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)大，耐一定量的堿，易于生物降解Ⅳ混合型一種是將吸附型與螯合型穩(wěn)定劑進(jìn)行物理性拼混；另一種是穩(wěn)定劑本身既是吸附型又是螯合型，如聚丙稀酸，聚馬來(lái)酸聚羥莖丙稀酸，具有良好的膠體特性和分散作用，有溫和的螯合作用，耐堿性較好有機(jī)膦酸酯，能耐50g/L的燒堿 ，可用于高堿量的煮漂一浴法四、生產(chǎn)工藝氧漂工藝適應(yīng)性廣泛，漂白方式有①軋漂(汽蒸漂白，是目前應(yīng)用最廣的一種，工藝連續(xù)化，效率高，以平幅汽蒸為多)；②浸漂(卷染機(jī)平幅漂白，液下履帶箱漂白)；③冷堆法等，溫度可分室溫，常壓高溫，高壓高溫等，另外可與其它漂白劑聯(lián)合進(jìn)行?！嗳粼谌ルx子水中漂白，非但沒(méi)有穩(wěn)定作用，相反因pH值提高而加速HO2分解，但當(dāng)Fe2+含量超過(guò)Na2SiO3吸附能力時(shí)，就會(huì)減弱其穩(wěn)定作用②作為堿劑，可緩沖漂液的pH值。(2)穩(wěn)定劑的種類(lèi)按其化學(xué)組成是否含硅鹽，分含硅和非硅兩類(lèi)按其作用機(jī)理分為吸附型，絡(luò)合型及混合型。∴織物在漂白前，必須充分洗凈，盡可能↓金屬性雜質(zhì)，同時(shí)在漂液中加適量穩(wěn)定劑，其不僅可防止金屬離子催化分解，而且可調(diào)節(jié)堿度和起緩沖作用。漂白時(shí)間與T有關(guān)，95～100℃條件下，45～60分鐘，大部分H2O2已經(jīng)分解。綜上所述，pH為9～10較理想，若加入穩(wěn)定劑，～11。關(guān)于H2O2的漂白機(jī)理，通常認(rèn)為HO2是漂白的主要成份，能解除有機(jī)色素的電子流動(dòng)性能，而起脫色作用，也可能引發(fā)游基侵襲發(fā)色基團(tuán)：三、H2O2漂白工藝條件分析(以棉為例)1．pH值的影響pH值對(duì)H2O2分解率和漂白質(zhì)量有影響。亦有人認(rèn)為，H2O2漂白是由于羥基陰離子的作用，依據(jù)是，當(dāng)pH↑時(shí)，(1)式中[HO2]↑，而漂白速率也因pH↑而↑有人提出H2O2分解的游離基在起漂白作用。對(duì)玻璃、和純鋁都不起作用、可用來(lái)制容器的設(shè)備，工廠(chǎng)用不繡鋼材料，H2O2遇強(qiáng)氧化劑KMnO4則顯還原性，可利用該性質(zhì)對(duì)H2O2進(jìn)行分析。30℃以下的H2O2較穩(wěn)定， 70℃，分解速率加快。系強(qiáng)氧化劑，30%H2O2對(duì)皮膚有刺激性和“灼傷”作用，濃度＞65%的H2O2與易燃物接觸易燃、易爆水溶液呈弱酸性，遇base低溫亦極易分解。.最早出現(xiàn)于1938年，國(guó)內(nèi)主要用于T/C和棉針織物的漂白，白度高,不泛黃，手感好。(3)對(duì)T/C僅限于深色品種，不用于蛋白質(zhì)fibre的漂白(引起損傷、泛黃)(4)有Cl2逸出，有污染。對(duì)NaCeO漂白工藝評(píng)價(jià)(1)NaClO價(jià)格低，工藝設(shè)備簡(jiǎn)單，廣泛用于棉布的漂白。應(yīng)注意的兩個(gè)問(wèn)題(1)前處理問(wèn)題：必須有較好的退漿和精練效果，否則要加重漂白負(fù)擔(dān)，影響棉fibre的強(qiáng)度，對(duì)T/C來(lái)說(shuō)，這一點(diǎn)較難滿(mǎn)足，一旦精練不凈，fibre上的含氮物質(zhì)漂白時(shí)會(huì)與HClO生成氯胺類(lèi)化合物，釋出HCl，使fibre泛黃、脆損?！噙x擇室溫20～35℃，時(shí)間以30～45min為宜濃度在pH、T和t一定時(shí)，C↑，白度↑，但并非成正比，C達(dá)一定值白度提高不多，而損傷大，實(shí)際生產(chǎn)時(shí)應(yīng)根據(jù)含雜、織物厚薄，對(duì)白度要求確定四NaClO漂白工藝工藝過(guò)程(1)純棉：繩狀軋漂—在繩狀漂白聯(lián)合機(jī)上進(jìn)行水洗→浸軋漂液(軋余率100～120%)→堆置 水洗→酸洗→中和(Na2CO3)→水洗→脫氯→水洗。注意：漂白時(shí)，由于fibre吸收NaClO水解產(chǎn)生的NaOH，加之纖維素，果膠等有機(jī)物產(chǎn)生酸的影響，還有空氣中CO2的作用，使漂液pH逐漸↓，∴軋漂時(shí)要不斷補(bǔ)充新鮮漂液，淋漂和浸漂時(shí)需要加堿劑Na2CO3以維持pH值，防止fibre損傷。三NaClO漂白工藝條件分析漂液的pH值主要表現(xiàn)在對(duì)漂白速率和對(duì)纖維損傷大小影響①酸性條件下，但Cl2逸出，污染環(huán)境②中性條件，fibre損傷最嚴(yán)重,此時(shí)氧化纖維素羧基多，對(duì)纖維的損傷程度較大。③棉籽殼中的木質(zhì)素可被氯化為氯化木質(zhì)素。①果膠物質(zhì)、多糖類(lèi)及其水解物，其醛基易被氧化生成羧基。籠統(tǒng)地說(shuō)，漂白的主要成分是HClO和Cl2，堿性范圍是HClO為主，PH4是Cl2觀(guān)點(diǎn)一：漂白作用是依賴(lài)HClO分解產(chǎn)生的新生氧將發(fā)色基團(tuán)破壞而消色，該反應(yīng)在弱酸性條件下才迅速發(fā)生，纖維損傷亦很劇烈。根據(jù)NaClO溶液組成的資料，產(chǎn)生漂白作用的有效成分可能是ClO、HClO和Cl2，且溶液由堿性轉(zhuǎn)變?yōu)樗嵝詴r(shí)，依下列次序變化：NaClO→HClO→Cl2根據(jù)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果，隨pH↓，漂白速率↑，當(dāng)pH＜4時(shí)，漂白速率↑↑。溶液中各成分組合隨pH值不同而變NaClO在堿性條件下更穩(wěn)定，商品溶液pH為12重金屬及其化合物對(duì)NaClO有催化分解作用，使fibre嚴(yán)重受損，以Fe、Co、Ni和Cu的化合物較為強(qiáng)烈，∴設(shè)備不宜用鐵質(zhì)。2 NaClO漂白一、NaClO溶液的性質(zhì)NaClO是白色粉末，易溶于水，商品以液狀出售(以電解食鹽溶液制的，印染廠(chǎng)用Cl2通入NaOH溶液中自制。漂白方式：(1) 浸漂：(2) 淋漂：(3)軋漂：不同品種，對(duì)漂白要求不同。二、漂白法分類(lèi)：化學(xué)漂白法—氧化劑、還原劑日曬法：利用紫外線(xiàn)作用使水產(chǎn)生氧orH2O2起到氧化作用，增白法—上藍(lán)or熒光增白氧化劑漂白： fibre易受損、但很少變色常用的NaClO、H2ONaClO過(guò)乙酸等。1 概述一、漂白目的去除天然色素，賦于織物必要和穩(wěn)定的白度。 (2)練后處理，將練熟絲織物在50℃左右的水中處理后，脫水，放入減壓滲透機(jī)用膨化劑溶液滲透處理兩次，堆置12h，水洗。 主要酶：胰蛋白酶(pH7～9)，木瓜酶(pH5～，70～90℃活性最大)，細(xì)菌酶(℃)， 2709酶，209堿性蛋白酶等 二、精練方法發(fā)展新趨向 過(guò)酸膨化預(yù)處理 蠶絲在酸中70℃產(chǎn)生的膨化效果，在水中需90℃才可達(dá)到，∴在一定T下，采用過(guò)酸預(yù)處理，再快速精練，可↓T，縮短t，避免灰傷。節(jié)能，染色牢度高于常壓染色法。酸對(duì)絲膠蛋白的水解作用是打斷了天門(mén)冬氨基酸和谷氨酸的肽鍵。 缺點(diǎn)：柔軟性、白度、光澤差、缺乏膨松感，身骨欠佳。 堿精練 機(jī)理：base進(jìn)攻肽鍵，使絲膠蛋白水解，其反應(yīng)是非專(zhuān)一性的，主要作用的氨基酸是半胱氨酸，絲氨酸蘇氨酸，精氨酸。 脫膠用皂應(yīng)易溶于水，無(wú)色，其1%溶液室溫下不會(huì)膠凝，馬賽皂(橄欖油皂)及油酸皂效果較佳，精練的絲綢質(zhì)量上乘光澤，手感俱佳，此外，國(guó)內(nèi)精選多種植物油，脫色精練后制成的練絲皂也不錯(cuò)，肥皂的作用溫和，滲透性高，不易選成精練過(guò)度及練斑，且膨松性懸垂性，白度，光澤良好，并防止折皺及擦傷的產(chǎn)生。 (1) 脂肪酸與肥皂再結(jié)合，形成脂肪酸皂膠體(酸性肥皂)： RCOOH+RCOONa→RCOONa 肥皂精練 精練作用 肥皂在浴中水解：RCOONa+H2O→RCOOH+NaOH將此生絲放進(jìn)熱水中，絲膠會(huì)斷續(xù)溶出，要完全去除絲膠，必須用120℃的熱水進(jìn)行4次2h萃取，這種不用精練劑而采用高溫高壓精練的優(yōu)點(diǎn)是：可由精練廢液中回收蠶絲絲膠，回收容易(回收的絲膠可用作食品添加劑及化妝品添加物)。 精練用水 ：要求用軟水(蠶絲織物容易吸附鈣、鎂等不溶性鹽) ∵Fe等離子被蠶絲吸附會(huì)著色，泛黃，Ca2+,Mg2+離子消耗肥皂，并生成皂斑 167。從生絲在不同pH值溶液中沸水處理30′的脫膠情況看，過(guò)低or過(guò)高的pH值對(duì)溶解絲膠有利，但對(duì)絲素有害，在酸性介質(zhì)中脫膠會(huì)使fibre溶化和產(chǎn)生染斑，∴目前精練仍以堿性介質(zhì)為主，～，絲膠溶解迅速而絲素不受損傷。∴要求全脫膠的蠶絲，應(yīng)保留一部分(1%～3%)的絲膠IV，如果脫膠，因絲膠與絲素染色性不同，精練斑發(fā)展為染色斑，∴精練應(yīng)既具有適宜的練減率而且無(wú)精練斑。 三、練減率 經(jīng)精練處理，生絲重量減少，叫生絲練減，其減少比率稱(chēng)作生絲練堿率，可按下式計(jì)算。 (3)用繭層破壞劑(NaHSO3+結(jié)晶硫酸鈉)由精練廢液中分離，回收的絲膠不溶于水且在稀堿液中也不溶解。 (1)剛吐出的絲中所含絲膠，系非晶性分子構(gòu)造，幾乎能100%溶于水，但在在吐絲中的環(huán)境和貯繭狀or制絲工程的影響下，發(fā)生變性，其溶解性顯著改變。在熱、酸、堿，重金屬離子的作用下其性狀發(fā)生變化(稱(chēng)蛋白質(zhì)變性)。∴絲膠的溶解性是極重要的問(wèn)題。去除色素以外的雜質(zhì)的工藝過(guò)程叫精練；去除色素的工藝過(guò)程，叫漂白。 一、精練目的 繭絲除了絲素外，還有絲膠、蠟質(zhì)、色素和灰分，在泡絲、制織和捻絲過(guò)程中又會(huì)沾上第二次雜質(zhì)。對(duì)使用生絲的織物要完全精練，對(duì)精練絲與生絲交織物既要防止精練絲的過(guò)度精練，又要保證生絲的充分精練。1 概述 無(wú)論何種真絲綢均需經(jīng)過(guò)精練工序。 其特性是： ①催化效率高； ②催化范圍狹小，某種酶只能催化某種反應(yīng)； ③溫和性：(在常溫、常壓，近中性條件下發(fā)揮作用) 對(duì)淀粉分解有催化作用的酶稱(chēng)淀粉酶，包括： ①α—淀粉酶：對(duì)直鏈淀粉能在任何位置加以切斷，分成若干短鏈糊精；對(duì)支鏈淀粉僅能將它的長(zhǎng)鏈分成若干短鏈，不能分裂1，6結(jié)合，與酸的水解作用相似 ②β—淀粉酶：對(duì)直鏈淀粉只能從末端逐步水解麥芽糖，對(duì)支鏈淀粉分支處的1，6—甙鍵無(wú)水解作用。 僅作為精練前的一種前處理 (三)酶退漿 （ 屬生化法退漿，歷史悠久，最早采用天然發(fā)酵法，現(xiàn)采用淀粉酶制劑反應(yīng)此法采用淀粉水解酶，凡織物上漿料以淀粉占多數(shù)者就可使用。 (二)酸退漿 僅用于棉布退漿，且少單獨(dú)用 ：酸在適當(dāng)條件下使淀粉逐步發(fā)生水解，轉(zhuǎn)化為水溶性較高的產(chǎn)物，最終被水洗去。 ⑥水先應(yīng)充分(base對(duì)PVA等無(wú)降解作用，水洗液粘度大)，以免漿料重新沾污織物。歷史悠久，可利用前處理稀base。 (1)溶于水 (2)不耐酸、堿 (Carboxymchye Cellulose) (1)溶解度隨醚化程度不同而異： 低醚化度溶于堿，中醚化度溶于水，高醚化度溶于有機(jī)溶劑； (2)不耐acid,pH＜，混濁、沉淀； (3)氧化劑使其降解； 4 退漿(Desizing) 一、退漿目的 去除漿料兼除部分天然雜質(zhì) 漿料的存在對(duì)印染加工十分不利：①消耗染化料；②沾污工作液；③阻礙染化料與fibre的接觸，染深色時(shí)產(chǎn)生拒染現(xiàn)象，形成“白云花”。 (3)質(zhì)量要求：3～4級(jí) ， 滌/棉門(mén)幅收縮＜2% (4)熱源：煤氣、石油氣、汽油氣 (5)安全生產(chǎn)：防火、防塵、防毒、防爆 (二)銅板燒毛機(jī) 特點(diǎn)：結(jié)構(gòu)復(fù)雜、占地大、勞動(dòng)強(qiáng)度大、費(fèi)時(shí)，品種適應(yīng)性差，稀薄易擦傷，但燒毛后光潔度高，適合低極棉 (1)裝置：(燒毛部分) 銅板(3～4塊)，爐灶(加熱銅板、可用煤、油、氣體加熱)，搖擺裝置(變換織物與銅板接觸面積) (2)工藝 銅板T：700～750℃，車(chē)速：50～80m/min，薄80—120m/min，二正一負(fù)，or三正。 (2)注意控制火焰溫度、火口角度及其他工藝參數(shù)，落布溫度應(yīng)＜50℃ (2)火口：主要部件，構(gòu)造大體相同，要求燃?xì)馀c空氣混勻，能充分燃燒。 ：進(jìn)布裝置、刷毛箱，燒毛部分，滅火裝置。 二、燒毛原理 織物平幅迅速通過(guò)火焰(or擦過(guò)熾熱金屬表面)，利用布面和絨毛溫差，達(dá)到既燒去絨毛，又不損傷織物的目的。 棉布燒毛多在退漿前進(jìn)行 。 ①茸毛影響光潔，沾染塵污； ②影響色澤均勻度、鮮艷度； ③難印精細(xì)花紋 ④滌/棉織物易起毛起球； ⑤妨礙后工序加工液的潤(rùn)濕性，影響加工質(zhì)量，造成疵布。 167。 (sewing)： 為適應(yīng)批量連續(xù)加工，把一箱布的布頭子縫接起來(lái)(下機(jī)布長(zhǎng)為30—120m). 環(huán)縫式：接縫處不厚、平整、堅(jiān)牢，但費(fèi)線(xiàn)、易卷邊、切口大，稀疏織物不宜。原布準(zhǔn)備(gray cloth preparation) 原布：坯布(gray cloth)，未經(jīng)印染加工的布 (inspecting)：保證產(chǎn)品質(zhì)量，避免損失規(guī)格：長(zhǎng)、門(mén)幅、重量，經(jīng)緯紗支數(shù)、密度、強(qiáng)力 品質(zhì)：紡疵(缺經(jīng)、斷緯、稀緯、筘路條)、油污紗、斑漬和破損(Turing)：分批、分箱 為了避免混亂，便于管理、運(yùn)輸、須把相同規(guī)格，同一加工工藝的坯布劃為一類(lèi)加以分批分箱。2 現(xiàn)行工藝只能做到對(duì)一方大體無(wú)害，個(gè)別有嚴(yán)重?fù)p傷，或是兼顧一方，又難以滿(mǎn)足另一方，尚需進(jìn)一步研究。 滌/棉織物印染加工工藝原則， T/C應(yīng)保留純棉織物的全部染前處理，但傳統(tǒng)的純棉工藝不適用T/C，須重新制訂。 二、主要工序 因品種而異 (棉)：原布準(zhǔn)備→燒毛→退漿→精練→漂白(深色布可免，漂布須復(fù)漂)→開(kāi)軋烘→絲光→烘干→染色(印花) (滌/棉)：準(zhǔn)備→燒毛→退漿→精練(亞漂可免)→熱定形(兼漂布滌加白)→絲