【正文】 要的浪費(fèi)。 環(huán)境特征及儀表選型根據(jù)工藝物料具有易燃、易爆、有毒以及腐蝕等特性，現(xiàn)場(chǎng)儀表的選型、選材、供貨原則確定如下：（1）儀表選型：按照整個(gè)裝置防爆區(qū)域的劃分，氯化反應(yīng)屬于防爆區(qū)域（二區(qū)），故防爆區(qū)域內(nèi)的電動(dòng)儀表選擇本安型儀表，防爆等級(jí)不低于E（ia）dIIBT4；其它區(qū)域的就地儀表的外殼防護(hù)等級(jí)應(yīng)不低于IP65。此外，在四氯乙烯現(xiàn)場(chǎng)的巡檢室內(nèi)設(shè)有一臺(tái)PC機(jī)，通過網(wǎng)關(guān)與DCS保持通訊，以便巡檢工能隨時(shí)讀取工藝過程的參數(shù)。為便于對(duì)現(xiàn)場(chǎng)生產(chǎn)裝置進(jìn)行實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)，另設(shè)有1套工業(yè)電視監(jiān)視系統(tǒng)。根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)的具體條件，考慮到全廠的統(tǒng)一性、經(jīng)濟(jì)性以及合理性，DCS操作員站等硬件設(shè)備安置在現(xiàn)有的CMS三廠的控制室內(nèi)。該DCS系統(tǒng)采用遠(yuǎn)程I/O機(jī)柜。 自動(dòng)化水平裝置的自動(dòng)化水平本著安全、可靠、經(jīng)濟(jì)、實(shí)用的原則確定。它具有工藝復(fù)雜、流程長(zhǎng)、控制要求高以及工藝介質(zhì)易燃、易爆、有毒、腐蝕等特點(diǎn)。 裝置原材料、輔助材料和燃料、動(dòng)力消耗定額主要原料、化學(xué)品及公用工程消耗定額（以每噸產(chǎn)品計(jì)）。急冷塔底部側(cè)線排出的粗氯化物，先進(jìn)入四氯化碳塔，塔頂分離出含輕組分的四氯化碳送回反應(yīng)系統(tǒng)；塔底排出物為粗四氯乙烯，送入四氯乙烯塔，四氯乙烯塔頂部分離出產(chǎn)品四氯乙烯，經(jīng)檢測(cè)合格后送成品罐區(qū)，塔底為高沸氯化物，重新返回反應(yīng)系統(tǒng)。出反應(yīng)器的氣體產(chǎn)物進(jìn)入急冷塔，通過一、二級(jí)冷凝器收集的凝液部分作為急冷液回流入塔，在塔內(nèi)進(jìn)行質(zhì)量和熱量的交換，使粗產(chǎn)物在塔底部得以收集；塔頂出氣先后經(jīng)過分別用水和冷凍介質(zhì)冷卻的一、二、三級(jí)冷卻冷凝器，使氯烴冷凝分離出來，并送回反應(yīng)器；未被冷凝的氣體主要是氯化氫以及未反應(yīng)的氯氣和惰性氣，先經(jīng)過水吸收系統(tǒng)吸收為31％鹽酸，未被吸收的氣體經(jīng)硫酸干燥除去水分，大部分作為稀釋劑返回反應(yīng)系統(tǒng)，少部分經(jīng)堿洗后放空。氯化反應(yīng)式如下：裂解CH3Cl + 3Cl2 CCl4 + 3HCl2CCl4 C2Cl4 + 2Cl2總反應(yīng)式：CH3Cl + Cl2 + CCl4 C2Cl4 + 3HCl氯甲烷與四氯化碳分別氣化后與來自氯堿分廠的液氯汽化氯氣進(jìn)入氯化反應(yīng)器，在約600℃高溫下氯氣與氯甲烷反應(yīng)生成四氯化碳和氯化氫，四氯化碳再裂解生成四氯乙烯和氯氣。 工藝流程和消耗定額 工藝流程簡(jiǎn)要說明在氯化反應(yīng)器中，氯氣與氯甲烷在高溫下反應(yīng)生成四氯化碳和氯化氫，同時(shí)四氯化碳高溫分解產(chǎn)生四氯乙烯和氯氣。綜上所述，乙炔法流程長(zhǎng)、不經(jīng)濟(jì)，在工業(yè)上已經(jīng)淘汰；氧氯化法原料1，2－二氯乙烷通常以乙烯為起始原料，價(jià)格較貴。熱氯化反應(yīng)在流化床反應(yīng)器中進(jìn)行，副產(chǎn)的烴類氯化物經(jīng)蒸餾分開后返回氯化反應(yīng)器循環(huán)使用。4. 熱氯化法該生產(chǎn)四氯乙烯工藝是二氯乙烷在稍高于大氣壓的條件下，不用催化劑，在340～385℃的高溫下氯化，生成不同比例的三氯乙烯和四氯乙烯，同時(shí)副產(chǎn)氯化氫。此工藝由美國(guó)PPG公司開發(fā)，并在查爾斯湖建有生產(chǎn)廠。由于采用了氧氯化工藝，可以避免氯化反應(yīng)通常要生成的大量氯化氫。烴類原料除二氯乙烷外也可使用乙烯及其它C2烴類氯化物。使用含有金屬氯化物的催化劑，在反應(yīng)溫度365℃條件下，以二氯乙烷、氯氣、空氣、氧氣或氯化氫以及循環(huán)使用的烴類氯化物為原料，在特殊設(shè)計(jì)的流化床反應(yīng)器中反應(yīng)。上海氯堿集團(tuán)公司采用引進(jìn)此技術(shù)。從反應(yīng)器流出的生成物進(jìn)入急冷塔，包括有氯及副產(chǎn)氯化氫的氣體自塔頂逸出，至分離回收系統(tǒng)，得到副產(chǎn)品鹽酸，分出的氯返回至反應(yīng)器中,冷凝下來的氯代烴混合氣中引入乙烯，與氯反應(yīng)生成二氯乙烷，經(jīng)冷凝后亦可作為原料回到反應(yīng)器，流出的未凝氣體為無水氯化氫。具有代表性的進(jìn)料有：甲烷、乙烷、丙烷、丙烯，二氯乙烷、三氯乙烷和三氯甲烷以及其中含有不超過1％的C4烴類為進(jìn)料，這種方法可有效的將廢輕烴轉(zhuǎn)變?yōu)橛杏玫漠a(chǎn)品。國(guó)內(nèi)目前基本都采用此技術(shù)。采用氣相法可在有催化劑或沒有催化劑的條件下進(jìn)行，在300℃～600℃溫度下，采用熱脫氯化氫于管式反應(yīng)器中完成。液相法是在80℃～120℃溫度下，以10％～20％氫氧化鈣水溶液進(jìn)行皂化反應(yīng)。工業(yè)上生產(chǎn)四氯乙烯是從乙炔開始的，乙炔與氯按一定摩爾比，鼓泡通過以無水三氯化鐵為催化劑和四氯乙烷為液相介質(zhì)的氣液反應(yīng)器，在大約85℃溫度下進(jìn)行加成反應(yīng)生產(chǎn)四氯乙烷，經(jīng)脫氯化氫制得三氯乙烯，再經(jīng)氯化生產(chǎn)五氯乙烷，然后再用堿脫氯化氫后得四氯乙烯。根據(jù)《蒙特利爾議定書》，到2006年初單產(chǎn)四氯化碳的裝置將全部停止生產(chǎn)，最遲到2010年四氯化碳將不允許再單獨(dú)使用和作為F11/F12的原料，而全國(guó)甲烷氯化物裝置每年將有約45～50kt的副產(chǎn)四氯化碳產(chǎn)生，其中包括X精化公司在內(nèi)的X重慶地區(qū)每年副產(chǎn)的粗四氯化碳將約有12000t/a需要處理，X精化公司正是看準(zhǔn)了這項(xiàng)產(chǎn)品有市場(chǎng)、有效益的環(huán)保項(xiàng)目，大膽引進(jìn)國(guó)外先進(jìn)技術(shù)。鑒于本項(xiàng)目采用引進(jìn)技術(shù)生產(chǎn)干洗劑級(jí)或電子級(jí)產(chǎn)品，產(chǎn)品質(zhì)量完全與國(guó)際接軌，故本報(bào)告四氯乙烯產(chǎn)品暫按7000元/t作經(jīng)濟(jì)評(píng)價(jià)的基礎(chǔ)。2004年1～9月份四氯乙烯市場(chǎng)價(jià)格比較穩(wěn)定，基本維持在5300～6500元/t之間，ICI產(chǎn)品價(jià)格為7800元/t；從9月份開始隨著國(guó)際原油價(jià)格的不斷上漲，四氯乙烯市場(chǎng)價(jià)格也一路攀升，10月份為7000～8000元/t，11月份9000～10000元/t，12月份9000～11000元/t，同期ICI價(jià)格為12000元/t。 我國(guó)近年價(jià)格變化情況年份價(jià)格，元/t199562006700199660007400199760008000199865008500199960008500200058008500200150005800；美國(guó)：6400；ICI：7500200248005500；美國(guó)：5600；ICI：6300200350005800；美國(guó)：6200；ICI：72002004650010000；ICI：9000～120002005（1～5）78009200；ICI：1050019952003年期間我國(guó)四氯乙烯產(chǎn)品價(jià)格呈微降趨勢(shì)，但從2001年至今，國(guó)內(nèi)產(chǎn)品售價(jià)變化不大，基本穩(wěn)定在5000～6000元/t之間，但進(jìn)口產(chǎn)品尤其是英國(guó)ICI公司產(chǎn)品價(jià)格較高，一般比國(guó)產(chǎn)產(chǎn)品每噸價(jià)格高出近2000元。 我國(guó)2010年四氯乙烯需求預(yù)測(cè)消費(fèi)領(lǐng)域消費(fèi)量，kt年均增長(zhǎng)率，％干洗劑6脫脂劑化工中間體合 計(jì) 進(jìn)出口情況2003年我國(guó)進(jìn)口四氯乙烯25147t，主要來自英國(guó)、美國(guó)、日本、法國(guó)、德國(guó)和俄羅斯等國(guó)，除從俄羅斯進(jìn)口的產(chǎn)品大部分用作化工中間體和脫脂劑以外，其它國(guó)家進(jìn)口的產(chǎn)品基本都用作干洗劑，在2003年進(jìn)口的產(chǎn)品中，有6180t來自英國(guó)ICI公司，全部用作高檔干洗劑，近年國(guó)內(nèi)進(jìn)出口情況及2003年進(jìn)口產(chǎn)品主要生產(chǎn)國(guó)構(gòu)成情況見下表/圖。預(yù)計(jì)2010年的消費(fèi)量將達(dá)到7500t，％?！裘撝瑒┪覈?guó)有相當(dāng)部分四氯乙烯作為脫脂劑，目前國(guó)內(nèi)約5000t的產(chǎn)量大部分因產(chǎn)品質(zhì)量問題無法用于干洗行業(yè)，主要用于金屬脫脂或作為化工中間體。到2007年，HFC134a和HFC125在國(guó)際市場(chǎng)需求量將達(dá)到140kt/a，國(guó)內(nèi)市場(chǎng)也將達(dá)到16kt/a30kt/a?！艋ぶ虚g體四氯乙烯作為化工原料可以生產(chǎn)HCFC12HCFC12HFC125及新型致冷劑HFC134a等。從80年代后期開始，隨著國(guó)內(nèi)干洗業(yè)的蓬勃發(fā)展，作為主要的干洗劑四氯乙烯，是干洗機(jī)制造廠和干洗店的必需品，與發(fā)達(dá)國(guó)家不同，我國(guó)用在干洗方面的四氯乙烯消費(fèi)量不但沒有下降，而且逐年上升，2003年我國(guó)約有18kt的四氯乙烯用作干洗劑，約占總消費(fèi)量的60％；2004年約有20kt用于干洗劑。我國(guó)四氯乙烯主要用在干洗、金屬脫脂和化工等行業(yè)，2003年國(guó)內(nèi)的消費(fèi)構(gòu)成見下圖。 國(guó)內(nèi)消費(fèi)情況因我國(guó)四氯乙烯生產(chǎn)廠家采用的生產(chǎn)技術(shù)，除上海氯堿化工股份有限公司為引進(jìn)意大利的以烴或氯代烴為原料生產(chǎn)四氯化碳并聯(lián)產(chǎn)四氯乙烯技術(shù)以外，均采用乙炔法先制得三氯乙烯，然后再進(jìn)一步氯化制取五氯乙烷脫氯化氫后得氯乙烯，其生產(chǎn)流程較三氯乙烯長(zhǎng)，產(chǎn)品售價(jià)反而較三氯乙烯低。其它廠家均為老工藝乙炔法生產(chǎn)，主要有老河口富靈化工股份有限公司、上海電化廠、昆明電化廠、慶陽(yáng)化學(xué)工業(yè)公司、上?；瘜W(xué)試劑廠、南京四方化工廠、呼和浩特化工廠、連云港市海水化工一廠、臺(tái)安化工一廠等。目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)能力約20kt/a，生產(chǎn)廠有10余家。 西歐四氯乙烯消費(fèi)構(gòu)成 單位：kt用 途1986年1990年1996年2001年干洗125957555CFC113705515金屬脫脂35151310CFC123530合 計(jì)23016510895◆日本日本四氯乙烯生產(chǎn)和消費(fèi)呈逐年減少態(tài)勢(shì)，因市場(chǎng)的萎縮主要是作為化工中間體方面消費(fèi)的逐漸減少，目前日本的四氯乙烯主要消費(fèi)于干洗和金屬清洗工業(yè)，估計(jì)2010年以前其生產(chǎn)和消費(fèi)情況變化不大，基本維持在2001年40kt左右的生產(chǎn)和消費(fèi)總量。 西歐四氯乙烯供求平衡情況 單位：kt1986年1990年1996年2001年產(chǎn) 量320280180160貿(mào) 易901157265消 費(fèi)230165108952001年西歐的消費(fèi)總量也呈逐年減少態(tài)勢(shì)，其消費(fèi)量從1986年的230kt減少至2001年的95kt，％。預(yù)計(jì)2010年以前美國(guó)的總消費(fèi)量會(huì)在目前水平上略有下降，作為干洗劑和清洗劑方面的消費(fèi)會(huì)繼續(xù)減少，而作為化工中間體方面的消費(fèi)會(huì)略有上升，預(yù)計(jì)2010年美國(guó)對(duì)四氯乙烯的消費(fèi)需求約在180kt左右。美國(guó)四氯乙烯的生產(chǎn)近年變化不大，1987年產(chǎn)量為214kt，2001年203kt。英國(guó)ICI公司的四氯乙烯產(chǎn)品目前在世界市場(chǎng)中占有舉足輕重的地位。美國(guó)、英國(guó)、法國(guó)、荷蘭、比利時(shí)、俄羅斯、日本、意大利等國(guó)均有四氯乙烯生產(chǎn)。截止到2001年世界上四氯乙烯裝置的總生產(chǎn)能力約700kt/a，其中歐洲354kt/a，占世界總生產(chǎn)能力的50％，其次為美國(guó)，生產(chǎn)能力195kt/a。另外，四氯乙烯可用作脂肪類萃取劑、含氟致冷劑的中間體等。四氯乙烯用途廣泛，主要用作有機(jī)溶劑、干洗劑、金屬脫脂溶劑，也有作驅(qū)腸蟲藥。當(dāng)空氣、光、水等存在時(shí)，140℃以下對(duì)普通結(jié)構(gòu)碳鋼設(shè)備沒有明顯的腐蝕作用。四氯乙烯屬低毒類物質(zhì)，高濃度對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有抑制作用，肝、腎損害較氯乙烯輕，對(duì)眼、鼻、喉粘膜有刺激作用，無后遺癥。因此，本報(bào)告認(rèn)為，項(xiàng)目建設(shè)是可行的。（6）財(cái)務(wù)評(píng)價(jià)表明：，；％，％；經(jīng)敏感性分析，本項(xiàng)目具有較強(qiáng)的抗風(fēng)險(xiǎn)能力。界區(qū)內(nèi)新建部分配套的輔助設(shè)施和公用工程設(shè)施是合理的。（3）通過對(duì)產(chǎn)品方案、工藝技術(shù)的比較和論證，表明本項(xiàng)目的產(chǎn)品方案合理、原料來源可靠、產(chǎn)品質(zhì)量高、生產(chǎn)工藝技術(shù)先進(jìn)、自動(dòng)化水平高、環(huán)境保護(hù)和勞動(dòng)安全衛(wèi)生措施完善。（2）經(jīng)過對(duì)國(guó)內(nèi)外PCE生產(chǎn)現(xiàn)狀、市場(chǎng)及發(fā)展趨勢(shì)的分析，發(fā)現(xiàn)雖然發(fā)達(dá)國(guó)家市場(chǎng)呈縮減狀態(tài)，但是國(guó)內(nèi)市場(chǎng)仍呈現(xiàn)逐年擴(kuò)大趨勢(shì)，且國(guó)內(nèi)裝置不能滿足市場(chǎng)要求，進(jìn)口年增長(zhǎng)率達(dá)４％左右，以2003年為例，進(jìn)口量達(dá)25kt。 研究范圍本報(bào)告擬對(duì)CTC轉(zhuǎn)12kt/a PCE項(xiàng)目的工藝技術(shù)方案、以及與其配套的輔助生產(chǎn)裝置及公用工程裝置的技術(shù)方案、投資估算、技術(shù)經(jīng)濟(jì)、市場(chǎng)預(yù)測(cè)等進(jìn)行全面分析論證。本項(xiàng)目建成后，可以提供符合國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的干洗劑級(jí)的四氯乙烯，以緩解國(guó)內(nèi)供需矛盾。其產(chǎn)品不能用于干洗行業(yè)，只能用在金屬脫脂或作為其他化工生產(chǎn)的中間體。本項(xiàng)目的建設(shè)既可以充分利用企業(yè)自身的資源和產(chǎn)業(yè)優(yōu)勢(shì)，又能消耗甲烷氯化物裝置副產(chǎn)的四氯化碳，為企業(yè)的發(fā)展解除了后顧之憂，還能創(chuàng)造一定的經(jīng)濟(jì)效益。此裝置建成后，不僅可以轉(zhuǎn)化本公司9kt/a的四氯化碳，為國(guó)家履行國(guó)際公約邁出堅(jiān)實(shí)的一步，必然會(huì)受到國(guó)家環(huán)?？偩值拇罅χС?。本項(xiàng)目就是在如此背景下提出的?？傊卷?xiàng)目建成后不僅處理了四氯化碳，而且可向社會(huì)提供替代進(jìn)口的高質(zhì)量四氯乙烯。目前國(guó)內(nèi)四氯乙烯需求增長(zhǎng)很快，主要集中在干洗行業(yè)，2002年已經(jīng)達(dá)到2530kt/a。四氯乙烯用途廣泛，主要用作有機(jī)溶劑、干洗劑、金屬脫脂溶劑及化工中間體。該技術(shù)可以使用未經(jīng)精制的粗CTC，項(xiàng)目建成達(dá)產(chǎn)后年可消耗粗CTC 。X精化公司通過技術(shù)和市場(chǎng)調(diào)研擬引進(jìn)美國(guó)文氏公司以CTC作為原料生產(chǎn)PCE的工藝技術(shù)軟件包，建設(shè)一套12kt/a PCE生產(chǎn)裝置。轉(zhuǎn)化為氯仿日本旭硝子公司有技術(shù)，但不轉(zhuǎn)讓，國(guó)內(nèi)還在試驗(yàn)階段；轉(zhuǎn)化為一氯甲烷的試驗(yàn)取得了一定的成果，但尚待工業(yè)化驗(yàn)證；轉(zhuǎn)化為PCE，國(guó)外已有成熟工業(yè)化生產(chǎn)裝置。所以將CTC進(jìn)行轉(zhuǎn)化才是企業(yè)處理CTC的有效途徑。如果CTC不能按時(shí)轉(zhuǎn)化，就只有進(jìn)行焚燒處理。按《議定書》和《國(guó)家方案》的要求，到2010年停止生產(chǎn)和消費(fèi)CTC，但國(guó)家環(huán)保總局要求在2007年6月30日前停止生產(chǎn)和銷售CFC1CFC12后，主要作為CFC1CFC12生產(chǎn)原料的CTC必須另有出路：一是作為化工原料，轉(zhuǎn)化成其他化工產(chǎn)品，二是就地焚燒處理。X精化公司將于2005年底關(guān)閉單產(chǎn)CTC生產(chǎn)裝置16kt/a后，仍有生產(chǎn)二氯甲烷、三氯甲烷生產(chǎn)裝置130kt/a（包括今年11月份建成投運(yùn)的生產(chǎn)裝置）。甲烷氯化物生產(chǎn)是一個(gè)自由基鏈反應(yīng)，也就是說，即使主產(chǎn)物是二氯甲烷、氯仿，也必然會(huì)有CTC產(chǎn)生。要求自2005年1月1日起將CTC的年生產(chǎn)和消費(fèi)量從1998年到2000年三年的平均水平上削減85％，自2010年1月1日起完全停止CTC的生產(chǎn)和消費(fèi)。國(guó)內(nèi)生產(chǎn)和消費(fèi)按《國(guó)家方案》要求CFC1CFC12自1999年7月1日起其生產(chǎn)和消費(fèi)量分別凍結(jié)在1995年到1997年這三年的平均水平上（以下簡(jiǎn)稱凍結(jié)水平）；自2005年1月1日起削減凍結(jié)水平的50％；自2007年1月1日起，在凍結(jié)水平上其生產(chǎn)和消費(fèi)量削減85％；自2010年1月1日起完全停止生產(chǎn)和消費(fèi)（現(xiàn)已提前至2007年7月1日）。中國(guó)政府分別于1991年和2003年加入了該議定書的倫敦修正案和哥本哈根修正案，并于1999年發(fā)布了