聚酰胺學(xué)習(xí)ppt課件-文庫吧資料
2025-05-18 13:02本頁面
【正文】 劉曉華等人以乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚和 1， 4一二氧六環(huán)為有機配體，以和 K3[Fe(CN)6]和 ZnCl2為原料，制備了一系列 DMC催化劑，并用 XRD和 X射線光電子能譜等分析方法研究了 DMC催化劑的結(jié)構(gòu)和表面價態(tài)。但在聚合生成 PPC的過程中，必須有催化劑的參與反應(yīng)才能發(fā)生，在目前用于該反應(yīng)的多種催化劑中，雙金屬催化劑以制備過程簡單，催化活性較高，價格低廉等優(yōu)點引起許多學(xué)者研究的興趣。后來人們采用不同的配體及制備方法合成了一些高活性雙金屬催化劑。 1989年，中科院廣州化學(xué)研究所的陳立班等首次在雙金屬絡(luò)合催化劑中引入聚合物組分制備成負(fù)載的鐵鋅或鈷鋅雙金屬配位催化劑 (簡稱 PBM)。此后，二氧化碳與環(huán)氧化合物共聚的研究在世界范圍圍內(nèi)廣泛開展。傳統(tǒng)上，它是用光氣法合成，原料昂貴，操作困難。在該反應(yīng)中， CO2不必經(jīng)過高能耗的還原過程，也不需要額外的能量或氫源。雙金屬催化劑的制備及用于二氧化碳聚合物的研究 報 告 人： 鄒 衛(wèi) 學(xué) 號： 20220224050 指導(dǎo)老師：盧凌彬 副教授 ?1 研究背景、目的 ?2 實驗部分 ?3 結(jié)論 ? 導(dǎo)致嚴(yán)重溫室效應(yīng)的二氧化碳 (CO2)是一種無毒、不易燃、價廉而且來源廣泛原料。將 CO2和環(huán)氧化合物等單體聚合成新型二氧化碳樹脂材料對于環(huán)境保護以及 CO2的綜合利用有著很重要的社會、環(huán)境和科學(xué)意義。脂肪族聚碳酸酯，是一種應(yīng)用廣泛的高分子材料，具有良好的力學(xué)性能和生物降解性能。 1969年井上祥 (Inoue Shohei)等首次報道了在二乙基鋅和等摩爾的水的催化下二氧化碳與環(huán)氧丙烷交替共聚生成聚碳酸丙烯酯。 ? 最初的雙金屬催化劑中，只有鐵氰酸鋅等簡單無機鹽，不包含有機配體。該催化劑活性高，操作安全方便、成本低，引起人們的關(guān)注。 ? 二氧化碳與環(huán)氧丙烷聚合成為可完全生物降解塑料PPC不僅給全球溫室效應(yīng)問題找到了一個很好的解決方法，而且在石油天然氣資源日益緊缺昂貴的同時找到一種可代替部分石油天然氣資源的廉價碳源化工原料。本文通過制備一系列雙金屬催化劑并將其用于二氧化碳和環(huán)氧丙烷，篩選出性能最優(yōu)催化劑，在進一步的研究中，以期對催化劑量有更進一步的改進。結(jié)果表明，在 DMC催化劑的制備過程中，沒有發(fā)生氧化還原反應(yīng)，有機配體只是與 Zn2+配位。12H2O的晶體結(jié)構(gòu)。 ? 在進一步的研究中，采用擴展 X射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)譜為主要手段，研究了不同有機配體對 DMC催化劑結(jié)構(gòu)的影響及環(huán)氧丙烷聚合反應(yīng)過程中催化劑的結(jié)構(gòu)變化。 ? DMC催化劑催化二氧化碳與環(huán)氧丙烷聚合的反應(yīng)機理如圖 1所示 ： 圖 1 環(huán)氧丙烷開環(huán)聚合機理 ? 環(huán)氧丙烷中的氧原子配合到結(jié)構(gòu) Ⅰ 的空位上形成結(jié)構(gòu)Ⅱ ，環(huán)氧三元環(huán)被活化。 它可以繼續(xù)配合環(huán)氧丙烷分子而使其活化形成結(jié)構(gòu) Ⅳ ，結(jié)構(gòu) Ⅳ 再通過氧原子向環(huán)氧丙烷分子的碳原子上遷移，打開環(huán)氧環(huán)，形成結(jié)構(gòu) Ⅴ ，重新釋放出配合空位，之后單體分子再被配合，聚合不斷進行下去形成結(jié)構(gòu) Ⅵ ，當(dāng)達(dá)到一定反應(yīng)程度和聚合度后，反應(yīng)體系中的叔丁醇與結(jié)構(gòu) Ⅵ 配合，將氫原子遷移到聚醚多元醇的端基氧原子上，聚醚多元醇與催化劑脫離，催化劑重新恢復(fù)活性。分別制得 FeZn、 FeNi、 FeCu、 FeCd、FeCo四種 DMC催化劑如下圖 7所示。 圖 2 制備的五種 DMC催化劑 (a) FeZn DMC (b) FeNi DMC(c) FeCu DMC (d) FeCd DMC (e) FeCo DM ? 好 （ a） （ b） （ c） （ d） （ e） 共聚反應(yīng)
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