【正文】 峰的強(qiáng)度 苯 670 S 單取代 770~730 VS 710~690 S 雙取代 1,2 770~735 VS 1,3 810~750 VS 725~680 m?S 900~860 1,4 860~800 VS 三取代 1,2,3 780~760 745~705 1,2,4 885~870 m 825~805 S 1,3,5 865~810 S 730~675 S VS 譜圖 醇和酚 a)OH 伸縮振動(dòng) (3600 cm1) b)碳氧伸縮振動(dòng) (1100 cm1) 游離醇酚 伯 OH 3640cm1 仲 OH 3630cm1 叔 OH 3620cm1 酚 OH 3610cm1 υ （ — OH） υ （ CO） 1050 cm1 1100 cm1 1150 cm1 1200 cm1 醇、酚和醚 — OH基團(tuán)特性 雙分子締合（二聚體） 35503450 cm1 多分子締合（多聚體） 34003200 cm1 分子內(nèi)氫鍵： 分子間氫鍵： 多元醇（如 1， 2二醇 ） 36003500 cm1 螯合鍵（和 C=O， NO2等） 32003500 cm1 多分子締合（多聚體） 34003200 cm1 分子間氫鍵隨濃度而變，而分子內(nèi)氫鍵不隨濃度而變。 異氰酸酯有一個(gè)非常強(qiáng)的吸收峰，就是 N=C=O基的反對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收，位于 22752263cm1，共振對(duì)這個(gè)峰的影響很小。 b)C— C骨架振動(dòng)明顯 c) CH2面外變形振動(dòng) — (CH2)n— ，證明長(zhǎng)碳鏈的存在。 10 CH3不對(duì)稱伸縮 2962cm1177。 10 CH3 對(duì)稱伸縮 2872cm1177。 1）氣體 —— 氣體池 2）液體： ① 液膜法 —— 難揮發(fā)液體（ BP》 80?C） ②溶液法 —— 液體池 溶劑： CCl4 ， CS2常用。 (5)雜散光不影響檢測(cè)。 (3)精度高，光通量大，所有頻率同時(shí)測(cè)量，檢測(cè)靈敏度高。 特點(diǎn)： (l)光學(xué)部件簡(jiǎn)單，只有一個(gè)動(dòng)鏡在實(shí)驗(yàn)中運(yùn)動(dòng)，不易磨損。干涉型儀器和色散型儀器雖然原理不同，但所得到的光譜的特征吸收位置與峰形相似，隨著紅外儀器和計(jì)算機(jī)技術(shù)的發(fā)展，分辨率和精確度大大提高。隨著計(jì)算機(jī)技術(shù)的發(fā)展， 20世紀(jì) 70年代開始出現(xiàn)第三代干涉型分光光度計(jì)，即傅里葉變換紅外光譜儀。第二代以光柵作單色器，對(duì)紅外光的色散能力比棱鏡高，得到的單色光優(yōu)于棱鏡單色器，且對(duì)溫度和濕度的要求不嚴(yán)格，所測(cè)定的紅外波長(zhǎng)范圍較寬（ 1250010cm1）。 紅外光譜儀 紅外光譜儀及樣品制備技術(shù) 紅外光譜儀按其發(fā)展歷程可分為三代。但增大氣體壓力時(shí)，分子間開始發(fā)生作用，吸收帶增寬（加壓變寬現(xiàn)象）。 同一化合物在不同的聚集狀態(tài)下紅外光譜的頻率和強(qiáng)度存在差異。例如，異丙基的兩個(gè)甲基同時(shí)和一個(gè)碳原子相連，由于相互偶合作用而引起甲基對(duì)稱振動(dòng)分裂為二，出現(xiàn)在 1385cm1，和 1365cm1，對(duì)確認(rèn)異丙基的存在是非常有用的。當(dāng)羰基與羥基化合物形成氫鍵時(shí)， 羰基 的雙鍵性降低， 羰基 的特征吸收降低。由于氫鍵改變了原來化學(xué)鍵的力常數(shù)，因而使吸收位置和強(qiáng)度發(fā)生了變化，通常孤立的 XH伸縮振動(dòng)位于高波數(shù)處，峰形尖銳；而形成氫鍵以后峰形變寬，強(qiáng)度增加，并移向較低的波數(shù)處。 4．氫鍵 當(dāng)一個(gè)系統(tǒng)內(nèi)的質(zhì)子給予體的 S軌道與質(zhì)子接受體的 p軌道發(fā)生有效重疊時(shí)，則能形成氫鍵。 (2)環(huán)張力。一般來說，當(dāng)共扼體系的共平面性質(zhì)被偏離或破壞時(shí)吸收頻率增高，吸收強(qiáng)度降低。例如，下列化合物的碳基伸縮振動(dòng)吸收隨著共扼鏈的延長(zhǎng)頻率降低。例如，酰胺分子由于中介效應(yīng)，羰基雙鍵性減弱，伸縮振動(dòng)頻率降低，而 C－ N鍵的雙鍵性增加，伸縮振動(dòng)頻率升高。 (2)中介效應(yīng) 氧、氮和硫等原子有孤電子對(duì)，能與相鄰的不飽和基團(tuán)共扼，為了與雙鍵的 π電子云共扼相區(qū)分，稱其為中介效應(yīng)（ M）。烷基為推電子基團(tuán)，鹵素為吸電子基團(tuán)，當(dāng)酮羰基的一側(cè)烷基被鹵素取代后，鹵素的吸電子作用使電荷從氧原子向雙鍵移動(dòng)，使羰基的雙鍵性增加，吸收頻率上升，鹵素的電負(fù)性越大，波數(shù)的移動(dòng)幅度越大。又分為推電子誘導(dǎo)效應(yīng) (+ I)和吸電子誘導(dǎo)效應(yīng) (I)兩種。 2．電子效應(yīng) 電子效應(yīng)對(duì)紅外光譜的影響分為誘導(dǎo)效應(yīng)、中介效應(yīng)和共扼效應(yīng)。峰位置與官能團(tuán)的關(guān)系大致如圖所示。經(jīng)過大量的測(cè)試，化學(xué)工作者總結(jié)出一定的規(guī)律，分子中如果存在特定的官能團(tuán)，在紅外光譜中總存在一定的特征吸收，從特征吸收峰的波數(shù)與強(qiáng)度可以推測(cè)化合物的分子結(jié)構(gòu)。 影響紅外光譜吸收頻率的因素 吸收峰的位置與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)。振動(dòng)偶合有對(duì)稱和不對(duì)稱之分。 氫鍵作用大大提高了化學(xué)鍵的極化程度，因此伸縮振動(dòng)吸收峰加寬、增強(qiáng)。 一般來說，基團(tuán)極性越大，在振動(dòng)過程中的偶極矩變化幅度越大，因此吸收強(qiáng)度也越大。 紅外吸收強(qiáng)度與分子振動(dòng)過程中偶極矩變化有關(guān)，只有在振動(dòng)中伴隨有偶極短變化的振動(dòng)形式才具有紅外吸收，即具有紅外活性，偶極矩變化幅度越大，吸收強(qiáng)度越大。用于定量分析時(shí)，吸收強(qiáng)度在一定濃度范圍內(nèi)符合朗伯一比爾定律，其定量計(jì)算可參考紫外光譜的定量分析方法。無瞬間偶基距變化時(shí)，無紅外吸收。 正己烯中 C=C鍵伸縮振動(dòng)頻率實(shí)測(cè)值為 1652 cm1 11 6 5 0212691 3 0 71 3 0 7211 ?????? cm/.????kkcv1．兩類基本振動(dòng)形式 伸縮振動(dòng) 亞甲基： 變形振動(dòng) 亞甲基 分子振動(dòng)類型 甲基的振動(dòng)形式 伸縮振動(dòng) 甲基： 變形振動(dòng) 甲基 對(duì)稱 δ s(CH3)1380㎝ 1 不 對(duì)稱 δ as(CH3)1460㎝ 1 對(duì)稱 不對(duì)稱 υ s(CH3)