【正文】 的。 醇制鹵代烴的方法選擇 1oROH 2oROH 3oROH SOCl2 PBr3 or NaBr + H2SO4 P + I2 濃 HCl (0oC) HBr (0oC) HI (0oC) RO H + S O Cl 2 RC l + S O 2 + H Clb. p. 7 9 o C四 成酯反應(yīng) 酯：醇與有機(jī)酸或含氧的無機(jī)酸的失水產(chǎn)物。該 反應(yīng) 不發(fā)生重排。 KCl,DMF 討論 : 3. 醇與鹵化磷的反應(yīng) (1)常用的鹵化試劑 (3)適用范圍 (2)反應(yīng)方程式 PCl5 、 PCl3 、 PBr3 、 P + I2 PI3 3ROH + PBr3 3RBr + H3PO3 5ROH + PCl5 RCl + HCl + POCl3 主要應(yīng)用于 1oROH, 2oROH 轉(zhuǎn)化為鹵代烷。 2. 醇與磺酰氯反應(yīng) （ 1）磺酰氯的制備 C H 3 S O 2 C l + P O C l 3 + H C lC H 3 S O 2 O H + P C l 5? 對甲苯磺酸（ TSOH） 對甲苯磺酰氯（ TSCl） （ 2）磺酰氯的應(yīng)用 CHDC H 2 C H 2 C H 3ICHDO S O 2 C 6 H 5C H 3 C H 2 C H 2CHDO HC H 3 C H 2 C H 2C6H5SO2Cl NaI 丙酮 構(gòu)型保持 構(gòu)型翻轉(zhuǎn) ? 1oROH、 2oROH 、 都能與磺酰氯反應(yīng)。 大多數(shù) 1oROH均按 SN2機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)。 各類醇的鑒別－ 盧卡斯試劑 用 濃鹽酸 與 ZnCl2配置的溶液－盧卡斯 (Lucas)試劑與各類醇反應(yīng)的活性如下： 叔醇 仲醇 伯醇 由于生成的 RX不溶于水，使體系變渾濁 ，很易觀察，用于各類醇的定性鑒定。 3oROH負(fù)離子空阻大，溶劑化作用小。 溶劑化作用使負(fù)電荷分散，而使 RO穩(wěn)定。 乙醇鎂可用來除去乙醇中的少量水，以制備無水乙醇。 醇的化學(xué)性質(zhì) 一 醇反應(yīng)性的總分析 二 醇羥基中氫的反應(yīng) 三 碳氧鍵的斷裂，羥基的親核取代反應(yīng) 四 成酯反應(yīng) 五 氧化反應(yīng) 六 脫氫反應(yīng) 七 醇的脫水－消除反應(yīng) 一 醇反應(yīng)性的總分析 R 取代反應(yīng) 堿性 ③ 氧化反應(yīng) 脫水反應(yīng) ② 與金屬反應(yīng) 酸性 ⑤ 形成氫鍵 形成佯鹽 ① ④ R拉電子 ,酸性增強(qiáng) ,與金屬 反應(yīng)活性增強(qiáng) . R推電子 ,堿性增強(qiáng) ,親核 取代反應(yīng)活性增強(qiáng) . 二 醇羥基中氫的反應(yīng) 酸性 1 2C2H5OH + 2Na 2C2H5ONa + H2 親核試劑 堿性試劑 C2H5OH + NaOH C2H5ONa +H2O 醇羥基中的 H與水中的 H類似，有較大的活性，可與活潑金屬 Na， K， Mg， Al等反應(yīng)。利用這一性質(zhì)，可以使醇和其它有機(jī)溶劑分開，或從反應(yīng)物中除去醇類。 MgCl2? 6CH3OH CaCl2 ? 4C2H5OH 注意 許多無機(jī)鹽不能作為醇的干燥劑。 氣態(tài)或在非極性溶劑 的稀溶液中，醇分子可以單獨(dú)存在。 由于醇分子間能形成氫鍵， 固態(tài) 締合較為牢固。 由于醇分子與水分子之間能形成氫鍵，三個碳的醇和叔丁醇能與水混溶。 較弱還原劑 ,只還原 醛、酮 。 羰基通常還原成羥基，是制備醇的一條重要途徑，不同的羰基，不同的還原劑將得到不同的產(chǎn)物。 金屬炔化物也可進(jìn)行上述反應(yīng)，可合成 炔醇 ① RMgBr， 干醚 ② H2O CH3(CH2)3C?CCH2OH CH3(CH2)3C?CMgBr + HCHO ① NH3(l)， 干醚 ② H2O,H+ ＝ O + HC?CNa OH C?CH 羰基的還原 有機(jī)化學(xué)中的還原就是增加分子中的 H，催化加氫 是還原的一種形式。 CH3 CH3 H H OH B2H6 H2O2 OH Hg(OAc)2,H2O,THF CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CHCH2 HgOAc OH Hg+OAc CH3CH2CHCH2 CH3CH2CHCH3 OH NaBH4 反應(yīng)符合馬氏規(guī)則，高度選擇，無重排，反式加成。 CH3CH=CHCH2CH2OH 3戊烯 1醇 CH3 OH CH3C=CHCH2CHCH3 5甲基 4己烯 2醇 CH3COH CH3 CH3CHCHCH2CH3 OH OH OH H3C 2苯基 2丙醇 2,3戊二醇 反 4甲基環(huán)己醇 CH2CH3 C6H5 H OH (s)1苯基 1丙醇 醇的制法 烯烴的加成（水合） 利用格利雅試劑合成 羰基的還原 鹵代烴水解 烯烴的加成（水合） H2O ? 濃 H2SO4 ? CH2=CH2 CH3CH2OSO3 CH3CH2OH （ 3）硼氫化－氧化反應(yīng) （ 1）直接水合法 （ 2）間接水合法 CH3CH=CH2 + H2O H3PO4硅藻土 195 ?C， 2MPa CH3CHCH3 OH CH3C=CH2 CH3 CH3CHCH2OH CH3 B2H6 H2O2 OH 硼氫化 氧化反應(yīng)的特點(diǎn)是具有高度的選擇性，是反馬氏規(guī)律加成取向，立體化學(xué)為順式加成，且無重排產(chǎn)物生成。 （ 2）從靠近羥基的一端開始編號，在“醇”之前標(biāo)出羥基的位次，羥基在末端時“ 1”字可以省略。 CH3CH2OH CH2CH2 OH OH OH OH OH CH2CHCH2 醇的異構(gòu)和命名 醇的異構(gòu)主要來自碳鏈的異構(gòu)和羥基位置的異構(gòu)。如： 根據(jù) R的性質(zhì)分為飽和醇、不飽和醇和芳香醇 ， 如： RCH2OH R2CHOH R3COH CH3CH2CH2OH CH2=CHCH2OH PhCH2OH 根據(jù)分子中含羥基的數(shù)目分為一元醇、二元醇和多元醇。 ， 3176。 稱為一級醇，二級醇 …..，分別記為 1176。 因此其中的 O仍以 SP3雜化。 第九章 醇 和 醚 目 錄 第一部分、醇 第二部分、醚 第一部分、醇 醇的結(jié)構(gòu)、分類、異構(gòu)和命名 醇的制法 醇的物理性質(zhì) 醇的化學(xué)性質(zhì) 二元醇 硫醇 醇的結(jié)構(gòu)、分類、異構(gòu)和命名 醇的結(jié)構(gòu) H2O的一個 H被烴基 R取代叫 醇 ， ROH。被芳基取代 叫 酚 ， ArOH。 CH ∠ HCH=109?