輻射躍遷ppt課件-文庫吧資料
2025-05-09 18:33本頁面
【正文】 躍遷是光吸收的逆過程 ——從高能激發(fā)態(tài)失活到低能基態(tài) ? 都導(dǎo)致分子軌道電子云節(jié)面數(shù)的改變 ? 都遵從相同的選擇規(guī)則 ? 都導(dǎo)致分子偶極矩的改變 ? 都遵從 Frank－ Condon原理 ? 吸收光譜和發(fā)射光譜 —— 鏡像關(guān)系 1）吸收和輻射都導(dǎo)致分子軌道電子云節(jié)面數(shù)的改變 能量升高 節(jié)面數(shù)增加 丁二烯的分子軌道 ψ2 ψ3 Fl ? 電子 自旋 方向不發(fā)生改變 ? 躍遷涉及的分子 軌道 對映性發(fā)生改變 ? 分子 軌道 具有較大空間重疊 2）吸收和輻射過程都遵從相同的選擇規(guī)則 3）吸收和輻射躍遷都導(dǎo)致分子偶極矩的改變 ? 躍遷矩 ↑ ? 躍遷容易發(fā)生 ↑ ? 偶極矩是與躍遷矩相關(guān)的物理量 ? 低能分子軌道 高能分子軌道 ? 吸收和輻射導(dǎo)致的偶極矩改變在大小變化上相反 吸收 輻射 分子中電子排布改變 偶極矩改變 4）光子吸收和輻射躍遷都都遵從 Frank－ Condon原理 Abs S0 S1 5）吸收光譜和發(fā)射光譜 —— 鏡像關(guān)系 鏡像規(guī)則的解釋 基態(tài)上的各振動能級分布與第一激發(fā)態(tài)上的各 振動能級分布類似 (間隔 相似 ） ！ 位 能 曲 線 （ FrankCondon原理 ） —— 由于電子吸收躍遷速率極快（ 1015s） ， 此時核的相對位置可視為不變 （ 核較重 ） 。 當(dāng)兩個能層間吸收躍遷的幾率越大 ， 其相反輻射躍遷的幾率也越大 LOW HIGH Medium HIGH 00 01 02 03 00 01 02 03 Abs FL 200 250 300 350 400 450 500 熒光激發(fā)光譜 熒光發(fā)射光譜 nm 蒽的激發(fā)光譜和熒光光譜 熒光 （ fluorescence） 當(dāng)激發(fā)態(tài)分子從激發(fā)單重態(tài) S1態(tài)的某個能級（ 一般為 0振動能級 ）躍遷到 S0態(tài)并發(fā)射出一定波長的輻射，這稱之為熒光。 熒光 ? 熒光產(chǎn)生的必要條件 ? 影響熒光產(chǎn)生的重要因素 吸收光子發(fā)生 多重性不變 的躍遷時吸收的能量 斷裂其 最弱 的化學(xué)鍵所需要的能量
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