【正文】 鹽酸和亞硝酸鈉用量超過(guò)理論用量； 重氮化合物不穩(wěn)定 ，反應(yīng)在 0～ 5℃ 較低溫度下進(jìn)行。 常溫 (25～ 40℃ )打底， 浴比 1： 15～ 20 , 10～ 20 min , 甲醛 35%: 3％～ 7％織物 45 色基 芳族伯胺化合物，經(jīng)低溫重氮化反應(yīng)形成重氮鹽，在織物上與色酚進(jìn)行偶合反應(yīng)形成偶氮染料，不溶于水。 棉針織物 : 浸染打底，打底后經(jīng)脫水或軋水過(guò)程，然后進(jìn)行顯色。游離堿量控制在 3～ 5g/L范圍內(nèi)。對(duì)纖維素纖維具直接性，織物用色酚上染過(guò)程稱(chēng)打底。 缺點(diǎn)：只染深色。 色基 : 屬于芳香伯胺類(lèi)化合物，俗稱(chēng)培司 (Base)。又稱(chēng)顯色染料、冰染染料。 溫度：大多數(shù)可接近沸點(diǎn) 浴比 ：小的浴比 時(shí)間 ：一般為 25～ 40分鐘 氧化：空氣，氧化劑處理 41 染色例子 處方： 防脆硫化黑 10% 硫化鈉 6% 純堿 (軟化水 ) 2% 浴比 1:30 染色 后處理 防脆：尿素 2% 醋酸鈉 1% 浴比 1： 30 50℃ ， 10min 42 第七節(jié) 不溶性偶氮染料 不溶性偶氮染料 ：分子中 含 — N=N— 基團(tuán)，不含水溶基團(tuán)，不溶于水 。 40 染色方法：卷染、軋染 流程：準(zhǔn)備隱色體染液 染色 水洗 氧化 水洗 皂洗 水洗 防脆、固色 烘干 染料由于含低價(jià)硫元素，染后存放會(huì)被氧化成硫酸，脆損纖維，故用堿性物防脆處理。為過(guò)硼酸鈉和醋酸 — 紅礬等。其反應(yīng)方程式如下： R－ SNa + R’－ SNa + 2H2O → R － SH + R’SH + NaOH R— SH + R’－ SH + [O) → R — S— S— R’+ H2O 硫化染料隱色體的氧化速率： 容易氧化如硫化元，水洗和透風(fēng)，就可被水中或空氣中的氧氣氧化。 2）也可在染浴中加入適量電解質(zhì)促染， 3）更多采用的辦法是進(jìn)行續(xù)缸染色，以充分 利用殘液。 解決方法：加入亞硫酸鈉 ～ 1g／ L，使與游離硫反應(yīng)生成硫代硫酸鈉溶解。加小蘇打、少量硫酸銨 。 加速硫化鈉的水解，增加其還原能力。勻染性比還原染料要好得多，一般不會(huì)產(chǎn)生白芯現(xiàn)象。 37 硫化染料隱色體： 對(duì)棉纖維的直接性遠(yuǎn)比還原染料隱色體低，但硫化染料隱色體和硫化鈉的穩(wěn)定性都比較高，因此可在較高溫度下染色。 還原降解成隱色體，氧化又連接。 硫化染料雖然容易還原，還原速率很慢，需要較長(zhǎng)還原時(shí)間；但不會(huì)過(guò)度還原，所以可用高溫沸煮來(lái)提高還原速率。 36 硫化染料 硫化染料的染色原理 ： Na2S + H2O NaHS + NaOH 2NaHS + 3H2O Na2S2O3 + 8[H] RSSR’ +2[H] RSNa + NaSR’ 硫化鈉用量適當(dāng)：少，還原不全；過(guò)，脆化織物。 ?遇酸性較強(qiáng)的還原劑，染料中的硫鍵 (－ S－ S－ )會(huì)被分解而還原，放出硫化氫 (H2S)氣體。加入部分 Na2SO Na2CO3和Na2S等， ? 需要進(jìn)行染料的力份對(duì)比試驗(yàn)。缺點(diǎn)：只染深色，缺紅、紫色， 色不艷，耐氯漂差，纖維脆損現(xiàn)象。 工藝：卷染、軋染 33 染色特點(diǎn)： 溶靛素艷桃紅IR 溶解度 ：水溶性基團(tuán)比例 直接性 ：低，電解質(zhì)促染 （染液） 穩(wěn)定性 ：酸水解，對(duì)氧化劑不穩(wěn)定 亞硝酸鈉顯色、軋染法： 浸軋染液 → （烘干） → 顯色 → 透風(fēng) → 水洗 → 中和 → 水洗 → 皂洗 → 水洗 → 烘干 34 第六節(jié) 硫化染料 硫化染料： 不溶于水，能溶于硫化鈉溶液成隱色體，上染、氧化復(fù)原固著，結(jié)構(gòu)中含多硫鍵，結(jié)構(gòu)復(fù)雜難定的雜稠環(huán)分子化合物。 顯色條件：硫酸 ＋ 亞硝酸鈉。在酸性條件下，酯水解，遇氧化劑反應(yīng)，被還原為染料分子顯色，避光保存，可酸性上染，因此可染羊毛、絲。 溶于水，親和纖維。 又名暫溶性還原染料和印地素染料。納米顆粒。 除纖維表面沾浮色，穩(wěn)定內(nèi)部顆粒結(jié)構(gòu)。 過(guò)硼酸鈉、雙氧水或紅礬與醋酸等。 29 3） 隱色體的氧化 隱色體吸附在纖維上，遇空氣氧化形成還原染料不溶性本體，這步處理稱(chēng)水洗透風(fēng)。 染液用緩染劑 ：平平加或牛皮膠 。易 產(chǎn)生環(huán)染 (即白芯 )現(xiàn)象。 2） 隱色體上染 特點(diǎn)：上染速率快 (特別是初染速率高 )，移染擴(kuò)散性差。 28 隱色體陰離子，與其它染料上染纖維一樣，先吸附后擴(kuò)散。 顆粒、濃度、溫度等影響還原速率和副反應(yīng)（過(guò)度還原、水解、重排等）發(fā)生。 27 靛藍(lán)染料還原反應(yīng) 影響還原反應(yīng)因素 還原染料還原難易性，用染料氧化還原電位衡量。 還原條件 強(qiáng)堿溶液， NaOH。還原后結(jié)構(gòu)為酸性基、在堿性水中無(wú)色或淺色：還原后中性結(jié)構(gòu)為隱色酸，所溶鹽（鈉鹽）稱(chēng)染料隱色體。 隱色體卷染、懸浮體軋染法。 缺點(diǎn)：價(jià)高，某些有光脆受損現(xiàn)象 . 形式：粗粉、細(xì)粉、納米級(jí)粉、漿狀，含量各異。 主要結(jié)構(gòu)：蒽醌型、 (硫 )靛型結(jié)構(gòu) 。利用率低 一浴二步法 中性浴先染再加堿。 22 皂洗：固色率達(dá)不到百分百，皂洗除浮色，即水解反應(yīng)、未與纖維結(jié)合的染料。 固色率 與纖維結(jié)合染料量占染液中總?cè)玖狭恐取H值高，固色、水解速率都快， pH值低，都慢。反應(yīng)在堿性才進(jìn)行，調(diào) pH至堿性。鹽太多，染料會(huì)聚沉，污水負(fù)擔(dān)重。 根據(jù)應(yīng)用分類(lèi)：棉用、絲用、毛用、錦綸用活性染料 。低鹽染色活性染料是發(fā)展方向。缺點(diǎn)：耐氯漂牢度差，利用率低，染深色不易。 18 第三節(jié) 活性染料 活性染料 ：水溶性，含與纖維分子反應(yīng)的活性基團(tuán)的染料。 與染料形成不溶性締合物。 用銅鹽 (如 CuSO4)。 17 直接染料固色處理 : 直接染料水溶性較強(qiáng)，在纖維上僅靠分子間力固著，水洗時(shí)易溶出，為此，需進(jìn)行固色處理。染色用軟水，因?yàn)槿玖嫌胁荒陀菜鶊F(tuán)。 芳族磺酸鈉 16 染色性能 ： 結(jié)構(gòu)帶苯環(huán)，具共平面性，與纖維分子接觸面大，作用點(diǎn)多。 溫度效應(yīng)染料 分子復(fù)雜，上染慢，溫度促染，電荷少，鹽促染不明顯。 直接染料分類(lèi) ： 勻染性直接染料 分子小，移染、水洗牢度差。優(yōu)點(diǎn)：應(yīng)用方便、色譜品種全、成本低、用途廣。防泳移，軋后先低溫預(yù)烘。小批染色。針、機(jī)織物。 上染 x t 100 上染速率曲線 t’ 11 染色方法和染色設(shè)備 : 染色方法 散纖維染色、紗線染色 織物染色 紡絲原液染色 成衣染色 浸染（竭染）：染浴。擴(kuò)散也可逆，擴(kuò)散平衡 染料擴(kuò)散系數(shù) ：與染料結(jié)構(gòu)、纖維結(jié)構(gòu)、染料直接性等有關(guān) 半染時(shí)間 ：上染百分率達(dá)平衡時(shí)一半 3） 固著 ： 染料固定在纖維內(nèi)部不移出 決定染色牢度。增塑劑，溶脹劑。 上染 + + + 助劑 吸附速度、均勻度 前處理 均勻度 10 2） 擴(kuò)散 ： 從纖維表面 到內(nèi)部 FX= D (dc/dx) D 擴(kuò)散系數(shù)， dc/dx染料濃度梯度 孔道模型 ：纖維內(nèi)有小空隙，相互連通，染色時(shí)溶脹。 pH值 影響纖維和染料帶電荷性和量，從而影響吸附 電解質(zhì)（鹽） 影響纖維與染料之間的電荷作用力。 勻染性 ：吸附可逆與勻染有關(guān)，反復(fù)吸附和解吸才能勻染。定性表征染料吸附性能。 染色平衡： nnD. SAA D 陰離子型： D 陽(yáng)離子型： D+ 染料分子有機(jī)性強(qiáng)，盡管電離，但在水中有聚集傾向，不利于染色，加助溶劑。 難溶性 染料 ：在水中主要借助于表面