【正文】 A級防爆電控柜母液2套24DCS自控系統(tǒng)/1套25濃縮蒸發(fā)器F=2002臺(tái)（套）26包裝系統(tǒng)全自動(dòng)包裝機(jī)6臺(tái)（套）水劑包裝27母液回收系統(tǒng)1臺(tái)（套）28三乙胺蒸餾塔φ1400100001臺(tái)（套）29三乙胺干燥塔φ1400120001臺(tái)（套）表411 氯甲烷主要設(shè)備表序號設(shè) 備 名 稱型 號 或 規(guī) 格數(shù)量單位備注1水洗滌塔φ140090006臺(tái)（套）2堿洗滌塔φ140090008臺(tái)（套）3濃硫酸干燥塔φ100090008臺(tái)（套）4羅茨鼓風(fēng)機(jī)8臺(tái)（套）5氯甲烷壓縮機(jī)4臺(tái)（套）6冷凍機(jī)70萬千卡/h4臺(tái)7氯甲烷氣柜V=500m32臺(tái)（套）8氯甲烷貯槽6臺(tái)（套）9DCS自控系統(tǒng)1臺(tái)（套）5原料、輔助材料及燃料的供應(yīng)、輔材料供應(yīng)、輔材料的品種、規(guī)格，年需用量、來源及運(yùn)輸條件本項(xiàng)目所需主要原材料均可在國內(nèi)解決，用火車或汽車運(yùn)輸。本裝置采用F4襯里防腐型氣動(dòng)調(diào)節(jié)閥，劇毒介質(zhì)采用波紋管密封型。本工程中，對物料罐（槽）液位的測量，被測介質(zhì)有腐蝕性的采用耐腐的現(xiàn)場液位計(jì)，對有爆炸危險(xiǎn)的選用防暴性的就地遠(yuǎn)傳液位計(jì)?？紤]到測溫范圍、響應(yīng)時(shí)間以及測量介質(zhì)的強(qiáng)腐蝕性、易燃易爆性和有毒性，溫度測量均采用耐腐保護(hù)管，就地指示的選用雙金屬溫度計(jì)，集中顯示的選用鎧裝熱電阻?，F(xiàn)場儀表選用防爆、防腐保護(hù)型，管線涂刷防腐涂料，金屬橋架采用鍍鋅噴塑封閉型。由于在生產(chǎn)中，輸送管道、閥門和法蘭等連接處可能有有害氣體逸出，造成對設(shè)備和人員的危害。依據(jù)本工程中各檢測點(diǎn)介質(zhì)的成份、濃度、溫度、壓力和流速等物性。檢測這些介質(zhì)的一次儀表，其可靠性和有效性是決定整套自控系統(tǒng)是否成功的關(guān)鍵?？刂葡到y(tǒng)的選型，在考慮經(jīng)濟(jì)實(shí)用工作可靠的同時(shí)，盡量選用能反映當(dāng)前自控領(lǐng)域新技術(shù)的產(chǎn)品。由于本項(xiàng)目涉及工藝介質(zhì)中有多種易燃易爆、強(qiáng)腐蝕性和劇毒液體及氣體。為便于現(xiàn)場監(jiān)測，將設(shè)置就地溫度、壓力顯示儀表。Cl2氯乙酸反應(yīng)釜乙酸甲醇合 成NH3加 成氯化鍋黃磷酯化釜水劑脫 水水 解多聚甲醛Cl2原粉 圖46全廠草甘膦原藥合成生產(chǎn)工藝流程圖、輔助材料和燃料、動(dòng)力消耗定額表41 氯乙酸消耗定額表序號名稱規(guī)格單位產(chǎn)品消耗指標(biāo)備注單位消耗定額1乙酸95%t/t2氯氣25%t/t3水t/t484電1405煤t/t表42 甘氨酸消耗定額表序號名稱規(guī)格單位產(chǎn)品消耗指標(biāo)備注單位消耗定額1氯乙酸95%t/t2氨水25%t/t甲醇98%t/t催化劑t/t3水t/t1004電4005煤t/t表43 三氯化磷消耗定額表序號名稱規(guī)格單位產(chǎn)品消耗指標(biāo)備注單位消耗定額1黃磷%t/t2氯氣%t/t3水t/t34電255煤t/t表44 亞磷酸二甲酯消耗定額表序號名稱規(guī)格單位產(chǎn)品消耗指標(biāo)備注單位消耗定額1三氯化磷98%t/t2甲醇95%t/t3液堿30%t/t4水t/t5電4006煤t/t表45 草甘膦消耗定額表序號名稱規(guī)格單位產(chǎn)品消耗指標(biāo)備注單位消耗定額一草甘膦原粉1甘氨酸%t/t2多聚甲醛95%t/t3亞磷酸二甲酯98%t/t4三乙胺99%t/t5甲醇99%t/t6鹽酸31%t/t7固堿98%t/t8包裝袋25㎏個(gè)/t409水t/t510電60011煤t/t二草甘膦水劑1包裝桶200㎏個(gè)/t52包裝瓶1kg個(gè)/t1000本項(xiàng)目對關(guān)鍵定型設(shè)備在生產(chǎn)過程的自動(dòng)控制要求較高，生產(chǎn)過程火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)性大，為確保生產(chǎn)安全和產(chǎn)品質(zhì)量，選用的關(guān)鍵定型設(shè)備均自帶控制系統(tǒng)（包括控制柜）。酯化反應(yīng)蒸出的回流經(jīng)石墨冷卻器，冷卻后回酯化鍋，酯化反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生的副產(chǎn)物經(jīng)過降膜吸收器、塊孔板式冷凝器及填料吸收塔吸收成31%的鹽酸。（5）41％異丙胺鹽工序檢查裝置是否正常，關(guān)好反應(yīng)釜底閥，開啟進(jìn)水閥門，計(jì)量加入反應(yīng)釜中，開啟攪拌及冷卻器、冷卻水。（4）回收工序?qū)⒔Y(jié)晶抽濾及離心、分離所得母液經(jīng)調(diào)配、蒸餾回收三乙胺，合格三乙胺再回合成系統(tǒng)使用，而母液進(jìn)一步蒸發(fā)濃縮分鹽，再經(jīng)水劑調(diào)配成10%的草甘膦水劑。（3）結(jié)晶過濾及干燥將水解釜內(nèi)物料放入結(jié)晶釜，降溫、靜置后過濾、干燥得固體草甘膦。反應(yīng)機(jī)理(1) 加成反應(yīng)(CH2O)n+NH2CH2COOH → (HOCH2)2NCH2COOHCH2OH(2) 縮合反應(yīng)CH2COOH(HOCH2)2NCH2COOH+(CH3O)2POH→(CH3O)2POCH2N ＋H2O(3) 水解反應(yīng)CH2OH (CH3O)2POCH2N + H2O+HCl → CH2COOH(HO)2POCH2NHCH2COOH+CH2(OCH3)2 ＋CH3Cl工藝流程簡圖（1）草甘膦生產(chǎn)工藝流程圖甲 醇三乙胺多聚甲醛亞磷酸二甲酯甘氨酸合 成31%鹽酸脫 醇脫 酸結(jié)晶水結(jié) 晶洗 水分 離干 燥包 裝冷 卻冷 卻調(diào)配釜液 堿甲縮醛儲(chǔ)罐甲醇儲(chǔ)罐甲縮醛精餾甲醇精餾釜底液稀鹽酸母 液液 堿調(diào)配釜片 堿三乙胺儲(chǔ)罐分層槽三乙胺脫水釜母 液%制10%水劑 圖45 草甘膦工藝流程圖（2）41％異丙胺鹽工藝流程圖反應(yīng)釜異丙胺草甘膦包 裝配 制41％異丙胺鹽軟水助劑圖46 41％異丙胺鹽工藝流程圖流程簡述（1）合成工序?qū)⒍嗑奂兹┘尤牒铣筛?，再加甲醇和三乙胺，升溫使之溶解，加甘氨酸進(jìn)行加成反應(yīng)，再加亞磷酸二甲酯進(jìn)行縮合反應(yīng)。反應(yīng)機(jī)理PCl3+3CH3OH →(CH3O)2POH+2HCl+CH3Cl工藝流程簡圖三氯化磷甲 醇酯 化脫酸（真空）鹽酸回收水鹽酸10％堿液98％硫酸堿 洗干 燥壓 縮氯甲烷貯槽氯化鈉溶液81％硫酸亞磷酸二甲酯冷凝器精 餾釜底液液 化圖44 亞磷酸二甲酯工藝流程圖流程簡述(1)酯化工序,酯化尾氣經(jīng)回流冷凝器冷凝后返回至酯化釜,未經(jīng)冷凝的氣體進(jìn)入鹽酸吸收系統(tǒng),加水吸收成鹽酸.（2）脫酸工序經(jīng)酯化釜酯化反應(yīng)后的物料,溢流至脫酸釜,在高真空下,脫去溶解的氯化氫,脫酸后的酯化液流入粗酯貯罐,脫酸尾氣經(jīng)回流冷凝器后回流至脫酸釜,未經(jīng)冷凝的氣體則進(jìn)入鹽酸吸收系統(tǒng),加水吸收成鹽酸。反應(yīng)機(jī)理P4+6Cl2 →4 PCl3洗磷塔蛇形冷凝器成品罐氯化鍋計(jì)量罐熔磷槽黃磷液氯液氯汽化器氯氣緩沖罐工藝流程簡圖圖43 三氯化磷工藝流程圖流程簡述黃磷經(jīng)熔磷槽熔融后，再經(jīng)計(jì)量罐，用水蒸氣壓送至氯化鍋，與干燥氯氣在氯化鍋內(nèi)進(jìn)行氯化反應(yīng)。滴加完畢后攪拌升溫，在恒溫下反應(yīng)至終點(diǎn)。產(chǎn)生尾氣經(jīng)填料塔和石墨降膜吸收塔吸收，副產(chǎn)30%鹽酸。這些生產(chǎn)過程均為成熟工藝，不存在工藝比選。針對******公司具有鹽酸、燒堿等主體原料優(yōu)勢，在節(jié)約投資的前提下，采用先進(jìn)成熟的亞磷酸二甲酯法進(jìn)行生產(chǎn)。方案二：甘氨酸——亞磷酸二甲酯法（以下簡稱二甲酯法）合成草甘膦工藝是在八十年代后期發(fā)展起來的，由于該過程能得到外觀為白色的固體草甘膦，其純度≥95%，達(dá)到國外同類產(chǎn)品的水平，內(nèi)銷和出口反映良好。方案一：以亞胺基二乙酸（IDA）為起始原料經(jīng)雙甘膦氧化而得草甘膦。脫出來的氯化氫可經(jīng)水吸收成為28～30%的鹽酸，回收后的鹽酸可用作生產(chǎn)草甘膦，氯甲烷可經(jīng)壓縮，冷凍而成為產(chǎn)品氯甲烷,可以作為有機(jī)硅的生產(chǎn)原料，實(shí)現(xiàn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)。本項(xiàng)目也采用該法生產(chǎn)三氯化磷。國內(nèi)均采用黃磷直接氯化法生產(chǎn)三氯化磷。雖然該工藝具有流程短、收率高和不產(chǎn)生污染等諸多優(yōu)勢，但由于氫氰酸的劇毒性和易揮發(fā)性，無法長距離運(yùn)輸，裝置只能放在其原料裝置附近，制約了甘氨酸生產(chǎn)的發(fā)展。Strecker工藝反應(yīng)以氫氰酸、甲醛、氨和二氧化碳為原料，反應(yīng)液在管式反應(yīng)器中進(jìn)行。該工藝自1969年在我國實(shí)現(xiàn)工業(yè)化以來，已對其進(jìn)行了眾多改進(jìn)性研究，使甘氨酸收率由約70%提高至85%以上，產(chǎn)品甘氨酸含量從95%%，完全滿足本項(xiàng)目作為草甘膦原料的質(zhì)量要求。該工藝以氯乙酸與氨水為原料，在烏洛托品催化劑作用下制得。本項(xiàng)目擬采用方案二生產(chǎn)氯乙酸，技術(shù)成熟可靠。方案二：乙酸連續(xù)催化氯化法。間歇氯化法是以硫磺為催化劑，產(chǎn)品純度一般在94%～97%之間，產(chǎn)品收率為78%～85%。由亞磷酸二甲酯工序和草甘膦工序副產(chǎn)的氯甲烷經(jīng)水、堿洗除去氯化氫氣體，然后經(jīng)壓縮、冷凝成為氯甲烷副產(chǎn)品。在目前技術(shù)情況下，亞磷酸二甲酯工藝路線可取得最大的規(guī)模效益，二乙醇胺工藝具有一定的競爭力，發(fā)展前景很好。甘氨酸——亞磷酸二甲酯法（以下簡稱二甲酯法）合成草甘膦工藝是在八十年代后期發(fā)展起來的，由于該過程能得到外觀為白色的固體草甘膦，其純度≥95%，達(dá)到國外同類產(chǎn)品的水平，內(nèi)銷和出口反映良好。脫出來的氯化氫可經(jīng)水吸收成為28～30%的鹽酸，回收后的鹽酸可用作生產(chǎn)草甘膦，氯甲烷可經(jīng)壓縮，冷凍而成為產(chǎn)品氯甲烷,可以作為有機(jī)硅的生產(chǎn)原料，實(shí)現(xiàn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)。真空酯化真空脫酸法生產(chǎn)亞磷酸二甲，,該法生產(chǎn)亞磷酸二甲酯是在高真空下三氯化磷和甲醇進(jìn)行酯化反應(yīng)，再在高真空下進(jìn)行脫酸，最后粗酯經(jīng)精餾得到純度在98%以上的亞磷酸二甲酯。國內(nèi)外均采用黃磷直接氯化法生產(chǎn)三氯化磷。（4）直接Hydantion工藝Hydantion工藝的發(fā)展源于尋找氫氰酸的替代品，以消除甘氨酸生產(chǎn)的地域局限性。在低溫下析出甘氨酸，母液循環(huán)使用，通過改變反應(yīng)體系中副產(chǎn)物的濃度，使平衡向目標(biāo)產(chǎn)物方向移動(dòng)，從而達(dá)到提高反應(yīng)收率的目的。（2）Strecker工藝將甲醛水溶液、氰化鈉和氯化銨混合后在低溫下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后加入醋酸使亞氨基乙腈析出，然后溶解在乙醇內(nèi)，加入硫酸后轉(zhuǎn)化為氨基乙腈硫酸鹽，最后加入化學(xué)計(jì)量的氫氧化鋇生成硫酸鋇和甘氨酸。先將催化劑溶解在氨水中，在良好攪拌下滴加氯乙酸，投料結(jié)束后，升高溫度，保溫一段時(shí)間，再降溫至一定溫度時(shí)，用乙醇或甲醇重結(jié)晶兩次，就可以得到甘氨酸。目前國內(nèi)仍采用氯乙酸氨解法技術(shù)，國外則采用改進(jìn)的施特雷克法和海因法技術(shù)路線。而國外大多采用連續(xù)化反應(yīng)器或大容量氯化釜，反應(yīng)效率高、周期短，氯化收率高，產(chǎn)品質(zhì)量好。由于生產(chǎn)工藝落后，我國生產(chǎn)氯乙酸對醋酸的消耗高出國外約30%，氯氣消耗約高出25%，%優(yōu)級品的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，能夠達(dá)到98%以上的高純度產(chǎn)品則更少，很難滿足國內(nèi)外市場對高質(zhì)量產(chǎn)品的要求。目前美國、日本、德國、加拿大等大型氯乙酸企業(yè)均采用此法生產(chǎn)。該法生產(chǎn)工藝簡單，投資少，但原料消耗高、生產(chǎn)周期長、成本高、產(chǎn)品收率和純度較低、“三廢”污染嚴(yán)重。目前生產(chǎn)氯乙酸最主要的方法是乙酸催化氯化法，該法又分為間歇氯化法和連續(xù)氯化法。******公司有燒堿裝置，液氯、堿、氫氣由本公司自行供給，其余原料市場供應(yīng)。、質(zhì)量指標(biāo)表39 氯甲烷執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng) 目優(yōu)等品一等品合格品色度（PtCo）,號 ≤101525酸度（以HCI計(jì)），% ≤水份, % ≤純度, % ≥，% ≤/四氯化碳, % ≤/乙醇, % ≤/4. 甲縮醛表310 甲縮醛執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng) 目指 標(biāo)含量,% ≥85水份,% ≤4 工藝技術(shù)方案從原料乙酸生產(chǎn)氯乙酸開始至最終成品草甘膦，共有六個(gè)單元，分別為氯乙酸單元、甘氨酸單元、三氯化磷單元、亞磷酸二甲酯單元、草甘膦單元以及副產(chǎn)氯甲烷單元。（3）松散度為監(jiān)督抽查項(xiàng)目。、質(zhì)量指標(biāo)表38 氯化銨執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)(GB29461992)項(xiàng)目指 標(biāo)優(yōu)級品一級品合格品氮（N）含量（以干基計(jì)） ≥水分（1）