【正文】 塔（4），中部的側(cè)線采出經(jīng)水洗塔（7）回收溶劑后，送到火炬系統(tǒng)，塔釜回收的溶劑再返回塔（3）和塔（5）循環(huán)使用。在塔（4）中塔頂解吸后的氣體主要含有丁烯、丁二烯，返回塔（3），中部側(cè)線氣相采出丁二烯、炔烴餾分送入第二萃取精餾塔（5），塔釜為含炔烴、丁二烯的溶劑，送入脫氣塔（6）。具體流程如圖3－3所示。NMP法從C4餾分中分離丁二烯的基本流程與DMF法相同。N－甲基吡咯烷酮法（NMP法）N甲基吡咯烷酮法(NMP法)由德國 BASF公司開發(fā)成功，并于1968年實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。圖32 二甲基甲酰胺抽提丁二烯流程圖1第一萃取精餾塔；2第一解吸塔；3第二萃取精餾塔；4丁二烯回收塔；5第二解吸塔；6脫輕組分塔；7脫重組分塔；8丁二烯壓縮機為除去循環(huán)溶劑中的丁二烯二聚物。炔烴由第二解吸塔頂采出，可直接送出裝置，塔釜二甲基甲酰胺溶液經(jīng)廢熱利用后循環(huán)使用，由第二萃取精餾塔頂送來的丁二烯餾分進入脫輕組分塔（6），用普通精餾的方法由塔頂脫除丙炔，塔釜液進脫重組分塔（7 )。丁二烯、炔烴由塔頂解吸出來經(jīng)丁二烯壓縮機（8）加壓后，進入第二萃取精餾塔（3），由第二萃取精餾塔塔頂獲得丁二烯餾分，塔釜含乙烯基乙炔、丁炔的二甲基甲酰胺進入丁二烯回收塔（4）。第一萃取精餾塔頂丁烯、丁烷餾分直接送出裝置，塔釜含丁二烯、炔烴的二甲基甲酰胺進入第一解吸塔（2）。其工藝流程如圖32 所示。2. 二甲基甲酰胺法（DMF 法） 用DMF作溶液從C4餾分中抽提丁二烯的方法是日本瑞翁公司開發(fā)的。丁烷、丁烯水洗塔（7）和丁二烯水洗塔（8）中，均用水作萃取劑，分別將丁烷、丁烯及丁二烯中夾帶的少量乙腈萃取下來送往乙腈回收塔（9），塔頂蒸出乙腈與水共沸物，返回萃取精餾塔系統(tǒng)，塔釜排出的水經(jīng)冷卻后，送水洗塔循環(huán)使用。﹪（體）以上，乙腈小于10ppm ，總?cè)矡N小于50ppm 。 圖31 乙腈法分離丁二烯工藝流程圖1脫C3塔；2脫C5塔；3丁二烯萃取精餾塔；4丁二烯蒸出塔；5炔烴萃取精餾塔；6炔烴蒸出塔；7丁烷、丁烯水洗塔；8丁二烯水洗塔；9乙腈回收塔；10脫輕組分塔；11脫重組分塔；12乙腈中間貯槽脫除輕組分的丁二烯送脫重組分塔（11)，脫除順2丁烯、1 , 2丁二烯、2丁炔、二聚物、乙腈及碳五等重組分。在塔（10）中塔頂脫除丙炔和少量水分，為保證丙炔含量不超標，塔頂產(chǎn)品丙炔允許伴隨60％左右的丁二烯，塔釜丁二烯中的丙炔小于5ppm，水分小于10ppm。為防止乙烯基乙炔爆炸，炔烴蒸出塔（6）頂?shù)娜矡N餾分必須間斷地或連續(xù)地用丁烷、丁烯餾分進行稀釋，使乙烯基乙炔的含量低于30%(摩爾)，炔烴蒸出塔釜排出的乙腈返回炔烴蒸出塔循環(huán)使用，塔頂排放的炔烴送出用作燃料。在塔（4）中塔釜排出的乙腈經(jīng)冷卻后供丁二烯萃取精餾塔循環(huán)使用，丁二烯、炔烴從乙腈中蒸出去塔頂，并送進炔烴萃取精餾塔(5)。精制后的C4餾分，經(jīng)預熱汽化后進入丁二烯萃取精餾塔（3）。其工藝流程見圖3—1。我國于1971年5月由蘭化公司合成橡膠廠自行開發(fā)的乙腈法C4抽提丁二烯裝置試車成功。我國自行開發(fā)的乙腈法工藝法與國外開發(fā)的ACN法不同之處在于沒有采用選擇性加氫或精密精餾的方法除去炔烴，雨是采用萃取精餾的方法，實際應(yīng)用效果良好。典型的生產(chǎn)工藝有意大利SIR工藝和日本JRS工藝。1．乙腑法(ACN法)該法最早由美國Shell公司開發(fā)成功，并于1956年實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。由于從乙烯裂解裝置副產(chǎn)的混合C4餾分中抽提丁二烯原料價格低廉，經(jīng)濟上占優(yōu)勢，因而成為目前世界上丁二烯的主要來源，而脫氫法只在一些丁烷、丁烯資源豐富的少數(shù)幾個國家采用。估計今后一段時間內(nèi)我國丁二烯的市場價格仍會有一定幅度的下降。進人l0月份以后，由于原油價格的降低以及世界金融危機等的影響，我國丁二烯下游產(chǎn)品的市場價格開始下降 l0月上旬平均出廠價格為19 000元／t，下旬下降到16 500元／t。同內(nèi)市場丁二烯仍將保持供應(yīng)偏緊的狀態(tài)，同時原油價格的高位運行，使丁二烯價格仍保持在較高價位運行。以及中國石油蘭州石油化工公司10．0萬t／a丁苯橡膠生產(chǎn)裝置建成投產(chǎn)，增加了對丁二烯的需求量。加上2008年上半年中國石化茂名石油化工公司SBS裝置生產(chǎn)能力由5．0萬t／／a。 進入2008年，由于國際原油價格的大幅度上漲以及目內(nèi)丁二烯供應(yīng)偏緊，使得丁二烯的價格快速攀升，第一季度我國丁二烯的平均出廠價格為16 240元／t，同比增長約48．7％，第二季度除原油價格繼續(xù)上漲外，加上一些裝置停產(chǎn)檢修，使得第二季度的價格繼續(xù)上揚，平均廠價格增加到18 067元／t，同比增長約95．5％。價格2007年國內(nèi)丁二烯市場呈現(xiàn)三大特點：價格寬幅震蕩，全年均價低于2006年，當年最高價和最低價的差額高達7680元／t，資源總量大幅增加。將成為未來我國丁二烯需求量增加的主要發(fā)展推動力。根據(jù)以上測算，預計到2012年我國丁二烯的總消費量將達到約220．0萬t，而屆時丁二烯的生產(chǎn)能力將達到約280萬t／a。其它丁二烯還用于生產(chǎn)丁腈橡膠、丁苯共聚膠乳、己二腈和己二胺等化工產(chǎn)品2003年我國其它方面對丁二烯的消費量約為5．4萬t，2005年消費量約為5．5萬t，2007年消費量約為6．1萬t。ABS樹脂2003年我國ABS樹脂的產(chǎn)量為70．0萬t，消耗丁二烯約13．0萬t：2005年產(chǎn)量為91．0萬t，消耗丁二烯約16．5萬t；2007年我國ABS樹脂的生產(chǎn)能力達到203萬t／a，產(chǎn)量為154．0萬t，消耗丁二烯約27．5萬t。2008年茂名石化公司SBS裝置生產(chǎn)能力由5萬t／a，擴建到8萬t／a，李長榮化學工業(yè)股份有限公司1O萬t／a。預計2012年我國丁苯橡膠的生產(chǎn)能力將達到約115．0萬t／a，屆時對丁二烯的需求量將達到約75．0萬t。普利司通公司與日本合成橡膠公司(JSR)在我國廣東惠州的一套5．0萬t／a丁苯橡膠生產(chǎn)裝置、撫順石油化工公司計劃新建一套20．0萬t／a丁苯橡膠生產(chǎn)裝置。近兩年，上海高橋石油化工公司的4．2萬t／a溶聚丁苯橡膠生產(chǎn)裝置，揚子石化股份公司與南京金浦(GPRO1集團合資建設(shè)的10．0萬t／a乳聚丁苯橡膠的相繼建成投產(chǎn)，使得我國丁苯橡膠的生產(chǎn)能力快速增長，2007年生產(chǎn)能力已經(jīng)達到69．7萬t／a，產(chǎn)量達到70．1萬t，消耗丁二烯約49．1萬t，同比增長約20．6％。在2012年以前．我國將有臺灣合成橡膠公司計劃在江蘇南通新建一套5．0萬t／a高順式聚丁二烯橡膠生產(chǎn)裝置以及中國石油計劃在四川乙烯工程中建設(shè)15．0萬t／a聚丁二烯橡膠生產(chǎn)裝置2套裝置建成投產(chǎn)，屆時的生產(chǎn)能力將達到約73．8萬t／a，對丁二烯的需求量預計將達到約65．0萬t／a。聚丁二烯橡膠2003年我國聚丁二烯橡膠的產(chǎn)量為39．1萬t，消耗丁二烯約37．7萬t；2005年產(chǎn)量為39．9萬t，消耗丁二烯約38．5萬t；2007年產(chǎn)量為48．1萬t，消耗丁二烯約45．5萬t，產(chǎn)品70％以上用于輪胎和力車胎行業(yè)。2007年的消費結(jié)構(gòu)卻發(fā)生了變化，丁苯橡膠對丁二烯的需求量所占比例位居第一，聚丁二烯橡膠位居第二。主要消費領(lǐng)域近年來，我國丁二烯的消費結(jié)構(gòu)發(fā)生了很大的變化從20世紀90年代初期幾乎全部用于生產(chǎn)合成橡膠，逐漸擴大到生產(chǎn)合成樹脂、熱塑性彈性體、丁苯膠乳以及其他有機化工產(chǎn)品，尤其是在ABS樹脂、SBS熱塑性彈性體和丁苯膠乳等產(chǎn)品的消費量增長幅度最大。2002—2007年表觀消費量的年均增長率約為11．83％。我國丁二烯的進口總量及來源構(gòu)成見表3供需關(guān)系近年來．隨著我國合成橡膠等工業(yè)的迅速發(fā)展，丁二烯的表觀消費量不斷增加。我國大陸進口的丁二烯主要來源于韓國，日本以及我國臺灣地區(qū)。2003年出口量為1．18萬t，2005年為1．20萬t，2006年為2．69萬t，比2005年增加124．17％。2008年1—9月份進口量已經(jīng)達到12．99萬t，而2007年同期的進口量只有8．00萬t，同比增長約62．4％。進入2007年，由于中國石化高橋石油化工公司的聚丁二烯橡膠生產(chǎn)裝置擴能改造完成，南京揚子金浦橡膠有限公司l0．O萬t／a乳聚丁苯橡膠裝置建成投產(chǎn)，合成橡膠生產(chǎn)能力大增，加上ABS樹脂產(chǎn)量的大幅度增加，使得對丁二烯的需求量大增，而國內(nèi)產(chǎn)量不能滿足實際生產(chǎn)的需求，因而進口量又出現(xiàn)了反彈，不斷上升。根據(jù)