【正文】
C H 3 O ) 2 POO C H C C l2( C H 3 O ) 2 POO C C H C O O C H 3C H 3( C H 3 O ) 2 POO C C H C O N H C H 3C H 3( C H 3 O ) 2 POO C C H C O N ( C H 3 ) 2C H 3( C H 3 O ) 2 POO C C C O N ( C 2 H 5 ) 2C H 3C l( C H 3 O ) 2 POO C C H C O C H C H 3C H 3O( C 2 H 5 O ) 2 POO C C H C lC lC l( C H 3 O ) 2 POO C C H C lC lC lC l2( R O ) 3 P + + R X321( R O ) 2 POO C R C R RO C R CRXR13亞磷酸三烷基酯與 ?氯代羰基化合物反應(yīng)( perkow反應(yīng) ): 敵 敵 畏( C H 3 O ) 2 P O C HOC C l2( C H 3 O ) 3 P + O C H C C l 3 苯6 0 ~ 7 0 。O HP 2 S 5SN a 2 S重要有機(jī)磷中間體的合成 ROPCl2OROH2. 磷酸酯 ( 1)芳基磷酸酯 a. *磷酰氯與酚反應(yīng): 第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) ( R O ) 2 P C lOH O A r B :+ ( R O ) 2 POO A rPR OR OOO A r芳 基 酯PR OR OOO C C取 代 乙 烯 基 磷 酸 酯PR OR OOO N肟 酯P S P O? b. 硫(酮)代磷酸酯氧化: 對 氧 磷N O 2O( C 2 H 5 O ) 2 PO( C 2 H 5 O ) 2 PSO N O 2 N 2 O 4 乙 醚室 溫 1 6 小 時(shí),N a C l( C 2 H 5 O ) 2 P C lO+ +N a O N O 2 7 0。3 N (R O ) 3 P(R O )2PSS HR O H( R O ) 2 POHR O HPSCl3SP O C l3O 2(RO )2PC lOROHROHROPCl2SC l 2ROH(RO)2PClS(R O )2POS HS + N H 3NaOHN a 2 SC l2R P C l2O ( S )2 ) H 2 O 或 C 2 H 5 S H1 ) R C l + A l C l 3PRR 39。OSC lR 39。OOC l:R 39。C l2 R 39。 OSC lR 39。 OOC lR 39。 3 N .3 R 39。 OSC lN a 2 S PR OR 39。第二章 殺蟲劑 (insecticide) 本章的重點(diǎn)和難點(diǎn) ? 1. 有機(jī)磷中間體的制備; ? 2. 磷酸酯、一硫(酮)代磷酸酯、二硫(酮、酮)代磷酸酯、磷酰胺酯以及膦酸酯的合成; ? 3. 亞磷酸二烷基酯、亞磷酸三烷基酯與 ?鹵代碳基化合物的反應(yīng); ? 4. 氨基甲酸酯類殺蟲劑的合成; ? 5. 幾種常見菊酸、醇中間體及除蟲菊酯的合成。 第一節(jié) 有機(jī)氯殺蟲劑 C lHC C l 3C C lD D TC lC lC lC lC lC l丙 體 六 六 六C H 3 O C HC C l 3O C H 3甲 氧 滴 滴 涕C lC lC C lOS OC lC l O硫 丹C HC C l 3O COC H 3C lC l三 氯 殺 螨 酯第一節(jié) 有機(jī)氯殺蟲劑 一、有機(jī)磷殺蟲劑的結(jié)構(gòu)與分類 ? 1. 有機(jī)磷殺蟲劑的化學(xué)結(jié)構(gòu) R 1 、 R 2 為 烷 基 、 烷 氧 基 、 烷 硫 基 、 胺 基 等O 或 S 直 接 連 接 在 五 價(jià) 磷 上“ 酰 基 ” 為 代 表 有 機(jī) 或 無 機(jī) 酸 的 陰 離 子 如 F、 C N、 肟 負(fù) 離 子 、 硫 醇 負(fù) 離 子 等PR 1R 2O ( S )酰 基第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) ? 2. 有機(jī)磷殺蟲劑的分類 ( 1) 磷酸酯類 ( phosphate): POOOO( C H 3 O ) 2 POO C H CC lC l敵 敵 畏( C H 3 O ) 2 POO C C H C O N H C H 3C H 3久 效 磷第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) POOSO POOOS POOSS POSOSS C H 3C H 3倍 硫 磷( C H 3 O ) 2 PSO ( C H 3 O ) 2 PSS C H 2 C N H C H 3O樂 果( 2)硫代磷酸酯 ( sulphosphate) : 第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) PC H 3 OC H 3 SON H RR = H , 甲 胺 磷R(shí) = C O N H C H 3 , 乙 酰 甲 胺 磷( 3)磷酰胺酯( phosphoroamidate): ( 4)焦磷酸酯( pyropho