【正文】 TiOY2 ＋ H2Z ＝ TiO－ H2Z ＋ H2Y Cu2＋ ＋ H2Y ＝ Cu－ EDTA ＋ 2H＋ Cu2＋ ＋ PAN ＝ Cu－ PAN 黃色 ? 亮紫色 (CuEDTA藍(lán)色與 Cu－ PAN紅色的混合色 ) 差減法： 一份溶液中用銅返滴測定鋁鈦總量；而在另一份溶液中先加苦杏仁酸將 TiO2+掩蔽，然后再以銅鹽返滴測純 Al3+量，根據(jù)兩者消耗 EDTA體積之差計算 TiO2的含量 。同時簡單介紹水泥工業(yè)和陶瓷工業(yè)中原料、半成品及成品的系統(tǒng)分析方法。 ? 了解水泥工業(yè)和陶瓷工業(yè)中原料、半成品及成品的系統(tǒng)分析方法。加入固體 NH4F煮沸后用 Zn(AC)2標(biāo)液EDTA，耗 ，計算 Fe2OAl2O3的含量。 –方法原理 ? 在 pH＝ ～ ， Al3+與鉻天青 S－溴化十四烷基吡啶 (簡寫為 CASTPS)生成橙紅色組成恒定的三元配合物， λmax=610nm，有色配合物在 17小時內(nèi)穩(wěn)定。 K 每毫升鉛鹽標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積； m試樣的質(zhì)量， g。再加入氟鹽使 Al3+、 TiO2+生成更為穩(wěn)定的氟配合物，從而置換出與配合的 EDTA，定量置換出的 EDTA，用鋅鹽（或鉛鹽）標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至紫紅（或橙紅）色 三、三氧化二鋁的測定原理 ? ?? ?43223222 2 222 2 222422222Fe H Y Fe Y HAl H Y Al Y HT iO H Y T iOY HZ n H Y Z nY HZ n H XO Z nXO?? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ??????????剩 余橙 紅 色33622464A l E D T A F A lF E D T AT iO E D T A F T iO F E D T A? ? ?? ? ?? ? ?? ? ?《 化學(xué)分析技術(shù) 》 課件 三、三氧化二鋁的測定原理 ? (三 )氟鹽取代 EDTA容量法 – 方法討論 ? 若不掩蔽鈦，則測定結(jié)果為鋁鈦合量 ? 可消除錳的干擾 ? 不必記錄第一次滴定終點時鉛鹽的消耗數(shù) ? 第一次終點后要立即加入氟化銨且加熱 ? 氟化銨的加入量不宜過多 – 結(jié)果計算 ? ? 2/323 10 100%1000E D T A A l OT K VA l O m? ?? ??＝T每毫升 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于氧化鋁的質(zhì)量， mg/mL。 K 每毫升硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積； 二氧化鈦對二氧化硅的換算系數(shù)； m試樣的質(zhì)量， g。 V1加入 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， mL。 – 主要反應(yīng) 32 2 2Al H Y AlY H? ? ? ???2C u PA N C u PA N? ??2 2 22 2T iO H Y T iO Y H? ? ? ???2 2 22 2Cu H Y Cu Y H? ? ? ???（剩余） （藍(lán)綠色） （紫紅色） （黃色） 配位反應(yīng) 回滴反應(yīng) 終點反應(yīng) 《 化學(xué)分析技術(shù) 》 課件 三、三氧化二鋁的測定原理 ? （二）銅鹽回滴法 – 方法討論 ? 測定結(jié)果為鋁鈦合量 ? 測完鐵后在溶液中加入過量 EDTA，應(yīng)將溶液加熱到 70～80176。 m試樣的質(zhì)量， g。 ? 主要反應(yīng) 3 2 22A l CuY A lY Cu? ? ? ???2C u PA N C u PA N? ??232 2H Y Al AlY H? ? ? ???222 2H Y Cu P A N Cu Y P A N H? ? ?? ? ? ?（紫紅色） （紫紅色） （微過量） （黃色） 置換反應(yīng)： 顯色反應(yīng)： 終點前： 終點時： 《 化學(xué)分析技術(shù) 》 課件 三、三氧化二鋁的測定原理 ? （一）直接滴定法 – 方法討論 ? 測定結(jié)果為純鋁含量 ? PH值最適宜范圍 ～ ? 溶液要煮沸 ? PAN的不可太多，一般 200ml溶液中 2～ 3滴為宜 ? EDTA－ Cu為等物質(zhì)量的溶液 – 結(jié)果計算 ? ? %1001000 10332 2 ?? ??m VTOAl OAl＝?T每毫升 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于氧化鋁的質(zhì)量， mg/mL。 V測定溶液的體積， mL。在空氣－乙炔火焰中，于波長 。 m試樣的質(zhì)量， g。 V1加入 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， mL。 《 化學(xué)分析技術(shù) 》 課件 二、三氧化二鐵的測定原理 ? （二） EDTA－鉍鹽回滴法 – 適用于高鐵或高鋁試樣 – 方法原理 ? 在室溫下，于 PH為 ~EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（以過量～ 3ml為宜），使 之與溶液中的離子充分配合，過量的 EDTA以二甲酚橙為指示劑，用硝酸鉍標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液回滴剩余的 EDTA，微過量的與二甲酚橙生成紅色配合物，終點由亮黃色變?yōu)榧t色 ? 主要反應(yīng) 32 2 2F e H Y F e Y H? ? ? ???32 2 2Bi H Y BiY H? ? ? ???3 4 32 2Bi H XO Bi XO H? ? ? ?? ? ?終點前： 終點時： （剩余） （亮黃色） （紅色） 《 化學(xué)分析技術(shù) 》 課件 二、三氧化二鐵的測定原理 ? （二） EDTA－鉍鹽回滴法 – 方法討論 ? 溶液的酸度 ? 用硝酸酸化，不能用鹽酸 ? 加入過量 EDTA控制在 1～ 3ml，放置 1min是必要的 ? 半二甲酚橙質(zhì)量要好 – 結(jié)果計算 ? ? 23/ 1 223 10 100%1000E D T A F e OT V K VF e O m? ?????（ ）T每毫升 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于三氧化二鐵的質(zhì)量， mg/mL。 V滴定時消耗 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， mL。計算試樣中 SiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 5 全部試樣溶液與所取試樣溶液的體積比。 V滴定時消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， mL。間接計算出二氧化硅的含量。 – 原理是含硅的樣品，經(jīng)與苛性堿、碳酸鈉等共融時生成可溶性硅酸鹽，可溶性硅酸鹽在大量氯化鉀及 F存在下定量生成氟硅酸鉀（ K2SiF6）沉淀。這就是硅鉬藍(lán)光度法，λmax=810nm。 ? 但 穩(wěn)定性、靈敏度較差 。 – 可溶性二氧化硅的質(zhì)量分?jǐn)?shù) ? m3測定的 100mL溶液中二氧化硅的含量， mg。 ? m2用氫氟酸處理并經(jīng)灼燒后的殘渣及坩堝的質(zhì)量， g。沉淀用氫氟酸處理后，失去的質(zhì)量即為純二氧化硅的量。 《 化學(xué)分析技術(shù) 》 課件 取樣點 取樣方式 取樣量 分析項目 周期 煤 堆廠 綜合樣 100g 發(fā)熱量 一批 /次 水分 灰份，揮發(fā)粉 硫測定 石灰石 堆廠 綜合樣 10Kg 元素全分析 一批 /次 燒矢量 石膏 堆廠 綜合樣 10Kg 元素全分析