【正文】 下（ pH 計(jì)調(diào)至 mV 檔） ⑴ 測(cè)試零電位 pH 值，零點(diǎn) pH 值： 7177。 ⑺ 塑殼 pH 復(fù)合電極的外殼材料是聚碳酸酯塑料（ PC）， PC 塑料在有些溶劑中會(huì)溶解，如四氯化碳、三氯乙稀、四氫呋喃等，如果測(cè)試中含有以上溶劑，就會(huì)損壞電極外殼，此時(shí)應(yīng)改用玻璃外殼的 pH 復(fù)合電極。 ⑸ 避免接觸強(qiáng)堿或腐蝕性溶液，如果測(cè)試此類(lèi)溶液，應(yīng)盡量減少浸入時(shí)間，用后仔細(xì)清洗干凈。 ⑷ 在粘稠性試樣中測(cè)試之后，電極必須用去離子水反復(fù)沖洗多次，以除去粘附在玻璃膜上的試樣。 ⑶ pH 復(fù)合電極插入被測(cè)溶液后，要攪拌晃動(dòng)幾下再靜止放置，這樣會(huì)加快電極的響應(yīng)。 21. 如何正確使用 pH 復(fù)合電極？ ⑴ 球泡前端不應(yīng)有氣泡，如有氣泡應(yīng)用力甩去。因此非可充式 pH 復(fù)合電極不用時(shí)，應(yīng)浸在電極浸泡液中，這樣下次測(cè)試時(shí)電極性能會(huì)很好，而大部分實(shí)驗(yàn)室pH 電極都不是長(zhǎng)期和連續(xù)的測(cè)試，因此這種結(jié)構(gòu)對(duì)精度的影響是比較小的。 非可充式 pH 復(fù)合電極的特點(diǎn)是維護(hù)簡(jiǎn)單 使用方便，因此也得到廣泛的應(yīng)用。而且當(dāng)參比電極減少或受污染后可以補(bǔ)充或更換 KC1 溶液，但缺點(diǎn)是使用較麻煩。而非可充式 pH 復(fù)合電極內(nèi)裝凝膠狀 KC1，不易流失也無(wú)加液孔。 20. 可充式和非可充式 pH 復(fù)合電極有何區(qū)別？ pH 復(fù)合電極外殼有 塑料和玻璃的區(qū)分。 另外， pH 電極也不能浸泡在中性或堿性的緩沖溶液中，長(zhǎng)期浸泡在此類(lèi)溶液中會(huì)使 pH 玻璃膜響應(yīng)遲鈍。這里要特別提醒注意，因?yàn)檫^(guò)去人使用單支的 pH 玻璃電極已習(xí)慣于用去離子水或 pH4 緩沖液浸泡，后來(lái)使用 pH 復(fù)合電極時(shí)依然采用這樣的浸泡方法引起的直接后果就是使一支性能良好的 pH 復(fù)合電極變成一支響應(yīng)慢、精度差的電極 ，而且浸泡時(shí)間越長(zhǎng)性能越差，因?yàn)榻?jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的浸泡，液接界內(nèi)部（例如砂芯內(nèi)部）的 KC1 濃度已大大降低了，使液接界電勢(shì)增大和不穩(wěn)定。因?yàn)槿绻航咏绺珊詴?huì)使液接界電勢(shì)增大或不穩(wěn)定，參比電極的浸泡液必須和參比電極的外參比溶液一致，即 ，浸泡時(shí)間一般幾小時(shí)即可。通常使用 pH4 緩沖液更好一些，浸泡時(shí)間 8 小時(shí)至 24 小時(shí)或更長(zhǎng)，根據(jù)球泡玻璃膜厚度、電極老化程度而不同。同 時(shí)，玻璃電極經(jīng)過(guò)浸泡，可以使不對(duì)稱電勢(shì)大大下降并趨向穩(wěn)定。從結(jié)構(gòu)上講實(shí)驗(yàn)室 pH 電極要求簡(jiǎn)單輕便，而工業(yè)型 pH 電極則要求結(jié)構(gòu)牢固，要考慮能夠安裝，并且能抵抗各種電場(chǎng)和磁場(chǎng)的干擾。 18. 實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)型 pH 電極有什么區(qū)別？ 從使用上講，實(shí)驗(yàn)室 pH電極是在 較好的環(huán)境條件下進(jìn)行短時(shí)間間斷測(cè)試；而工業(yè) pH 電極是在較差的環(huán)境條件下進(jìn)行長(zhǎng)期連續(xù)的測(cè)試。單支的雙液接參比電極有市售，型號(hào)為 217 型甘汞電極。 17. 什么是雙液接參比電極？它有何優(yōu)點(diǎn)？ 雙液 接參比電極的結(jié)構(gòu)，有二個(gè)液接界和二個(gè)參比溶液腔體。液接界材料的結(jié)構(gòu)要求是能夠滲透，但又不能滲透太快，同時(shí)又要耐腐蝕，這就是液接界結(jié)構(gòu)的矛盾和困難所在。為了減少液接界的電勢(shì)差或使其保持穩(wěn)定及重現(xiàn)， 就必須采用高濃度的 KCI 溶液（ ≥）作為電極的外參比鹽橋溶液，它有足夠高的離子強(qiáng)度，比被測(cè)介質(zhì)的可能的最大的離子強(qiáng)度還要大 5~10 倍，因此，在液接界界面上，總是 K+和 C1向外擴(kuò)散，而由于 K+和 C1的淌度（可以理解成速度）接近相等，正負(fù)電荷分布基本均勻，因此形成較小的液接界電勢(shì)，這就是參比電極中的外參比溶液必須使用高濃度 KCI 溶液的原因。 ？為何要使用高濃度 KCI？ 在 pH 測(cè)量過(guò)程中，均使用參比電極，大多數(shù)情況下參比電極帶有鹽橋溶液。 毛細(xì)管參比電極是銀 /氯化銀參比電極的一種特殊制作形成，它將銀 /氯化銀參比電極燒結(jié)在玻璃毛細(xì)管中間，將工作介質(zhì)填充其間。銀 /氯化銀參比電極不僅制備容易，電勢(shì)穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，而且電極結(jié)構(gòu)牢固，溫度滯后性小，當(dāng)溫度變化之后能較快達(dá)至新溫度下的平衡電勢(shì)，并且可以在高溫下使用。 ？ 常用的參比電極有甘汞電極和銀 /氯化銀電極二類(lèi)。從成分組成看區(qū)別就更大了，有用于常規(guī)使用的敏感玻璃膜，有用于高溫使用的敏感玻璃膜，有用于強(qiáng)酸或強(qiáng)堿使用的敏感玻璃膜，有用于高溫蒸汽消毒（ 130℃ ）的敏感玻璃膜，以及用于低溫和低離子強(qiáng)度的敏感玻璃膜等等。 pH 敏感玻璃膜有何區(qū)別？ 從形狀上看， pH 敏感玻璃膜可以制作成球形、圓柱形、平面形和尖錐形等各種不同的外形，主要是為了和被測(cè)介質(zhì)的形態(tài)吻合。堿誤差使測(cè)得的 pH 值比實(shí)際的數(shù)值偏低。 ⑷ 堿誤差和酸誤差：當(dāng)被測(cè)溶液的酸度和堿度增大時(shí)，電 極電勢(shì)與溶液 pH 值將偏離線性關(guān)系，這種偏差就稱為堿誤差和酸誤差。而且隨溫度下降而按指數(shù)式上升（每下降 7℃ ，內(nèi)阻增加 1 倍，例如 28℃ 時(shí)為 50 兆歐，則 0℃ 時(shí)為 800 兆歐）。若內(nèi)參比溶液為，電極的零電勢(shì) pH 值大于或小于電極的零電勢(shì) pH 值時(shí)，電極的極性就要發(fā)生改變。 ⑵ 零電勢(shì)： pH 電極的零電勢(shì)是指 pH 測(cè)量電池的電勢(shì)為零時(shí)的溶 液的pH 值。 12. pH 電極有哪些特性？ pH 電極具有以下特性： ⑴ 不對(duì)稱電勢(shì)：當(dāng)電極的內(nèi)外參比電極，內(nèi)外參比溶液均相同時(shí)，理論上電池電動(dòng)勢(shì)應(yīng)等于零，但實(shí)際上總有幾毫伏到幾十毫伏的電勢(shì)差存在，這說(shuō)明玻璃球泡內(nèi)外二個(gè)界面是不對(duì)稱的，這一電勢(shì)差就稱為不對(duì)稱電勢(shì)。 ⑻ 砂芯液接界：液接界是構(gòu)通外參比溶液和被測(cè)溶液的連接部件，要求滲透量穩(wěn)定。 ⑹ 外參比電極：為銀 /氯化銀電極，作用是提供與保持一個(gè)固定的參比電勢(shì)，要求電位穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，溫度系數(shù)小。 ⑷ 內(nèi)參比電極：零電位為 7pH 的 內(nèi)參比溶液，是中性磷酸鹽和氯化鉀的混合溶液，玻璃電極與參比電極構(gòu)成電池建立零電位的 pH 值，主要取決于內(nèi)參比溶液的 pH 值及氯離子濃度。 ⑵ 玻璃支持管：是支持電極球泡的玻璃管體，由電絕緣性優(yōu)良的鉛玻璃制成，其膨脹系數(shù)應(yīng)與電極球泡玻璃一致。 pH 復(fù)合電極的結(jié)構(gòu)主要由電極球泡、玻璃支持桿、內(nèi)參比電極、內(nèi)參比溶液、外殼、外參比電極、外參比溶液、液接界、電極帽、電極導(dǎo)線、插口等組成。外殼為玻璃的就稱為玻璃 pH 復(fù)合電極。 11. 什么是 pH 復(fù)合電極？ 將 pH 玻璃電極和參比電極組合在一起的電極就稱為 pH 復(fù)合電極。參比電極在測(cè)量電池中的作用是提供并保持一個(gè)固定的參比電勢(shì)，因此對(duì)參比電極的要求是電勢(shì)穩(wěn)定、重視，溫度系數(shù)小，有電流通過(guò)時(shí)極化電勢(shì)小。參比電極有硫酸亞汞電極、甘汞電極和銀 /氯化銀電極等電極等幾種。單獨(dú)一支 pH 指示電極是無(wú)法進(jìn)行測(cè)量的，它必須和參比電極一起才能測(cè)量。玻璃膜一般呈球泡狀，球泡內(nèi)充入內(nèi)參比溶液，插入內(nèi)參比電極（一般用銀 /氯化銀電極），用電極帽封接引出電線，裝上插口，就成為一支 pH 指示電極。 pH 指示電極有氫電極、銻電極和玻璃電極等幾種，但最常用的是玻璃電極。有 、 、 、 、 五種，并有 500ml 大瓶和50ml 小瓶二種規(guī)格。 8. 使用瓶裝的 pH 緩沖溶液有什么優(yōu)點(diǎn)？ 在 pH 計(jì)經(jīng)銷(xiāo)商處一般還有用聚乙稀塑料瓶瓶裝的 pH 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液銷(xiāo)售。 pH 計(jì)標(biāo)定并使用后也許會(huì)產(chǎn)生漂移或變化，因此在測(cè)試前將電極插入與被測(cè)溶液比較接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液中，根據(jù)誤差大小確定是否需要重新標(biāo)定。 ⑵ 用以檢定 pH 計(jì)的準(zhǔn)確性，例如用 和 標(biāo)定 pH 計(jì)后，將 pH 電極插入 溶液中，檢查儀器顯示值和標(biāo)準(zhǔn)溶液的 pHs 值是否一致。使用時(shí)，應(yīng)準(zhǔn)備幾個(gè) 50ml 的聚乙稀小瓶，將大瓶中緩沖溶液倒入小瓶中，并在環(huán)境溫度下放置 1~2 小時(shí)，等溫度平衡后再使用。剪開(kāi)塑料袋將試劑倒入燒杯中，用適量去離子水使之溶解，并沖洗包裝袋，再倒入 250ml 容量瓶中，稀釋至刻度，充分搖勻即可。 ⑶ 溶液的制備方法簡(jiǎn)單。 pH 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液具有以下特點(diǎn)： ⑴ 標(biāo)準(zhǔn)溶液的 pH 值是已知的，并達(dá)到規(guī)定的準(zhǔn)確度。 4. 什么是 pH 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液？它有哪些特點(diǎn)？ pH 緩沖溶液是一種能使 pH 值保持穩(wěn)定的溶液。 3. pH 測(cè)量一定要標(biāo)定校準(zhǔn)嗎？ pH 測(cè)量通常有比色法（ pH 試紙或比色皿）和電極法二種。 因此， pH 標(biāo)度的含義可表達(dá)為：根據(jù) pH 定義，在 0~14pH 范圍內(nèi)選擇若干個(gè) pH 緩沖溶液作為 pH 標(biāo)度的固定點(diǎn)，并且采用當(dāng)代技術(shù)能達(dá)到的最準(zhǔn)確的方法測(cè)定它們的 pHs 值。因此，為了達(dá)到量值的一致，必須建立 pH 標(biāo)度。而且，氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)值能夠表示出酸性、堿性的變化幅度的數(shù)量級(jí)的大小，這樣應(yīng)用起來(lái)就十分方便，并由此得到： ⑴ 中性水溶液， pH= lg aH+=lg107=7 ⑵ 酸性水溶液， pH7， pH 值越小，表示酸性越強(qiáng)； ⑶ 堿性水溶液， pH7， pH 值越大，表示堿性越強(qiáng)。凡涉及水溶液的自然現(xiàn)象，化學(xué)變化以及生產(chǎn)過(guò)程都與 pH 值有關(guān)，因此，在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)學(xué)、環(huán)保和科研領(lǐng)域都需要測(cè)量 pH 值。污染嚴(yán)重時(shí)，可用 5%HF 溶液浸10～ 20 分鐘，立即用水沖洗干凈，然后浸入 HCl 溶液一晝夜后繼續(xù)使用。 pH 玻璃電極的清洗 玻璃電極球泡受 污染可能使電極響應(yīng)時(shí)間加長(zhǎng)。 ⒎ 嚴(yán)禁在脫水性介質(zhì)如無(wú)水乙醇、重鉻酸鉀等中使用。使用時(shí)，注意將電極輕輕甩幾下。 ⒋ 清洗 電極后，不要用濾紙擦拭玻璃膜，而應(yīng)用濾紙吸干 , 避免損壞玻璃薄膜、防止交叉污染，影響測(cè)量精度。正常情況下，電極應(yīng)該透明而無(wú)裂紋；球泡內(nèi)要充滿溶液，不能有氣泡存在。切忌用洗滌液或其他吸水性試劑浸洗。使用時(shí)，將電極加液口上所套的橡膠套和下端的橡皮套全取下，以保持電極內(nèi)氯化鉀溶液的液壓差。造成永久性堵塞。 （ 5） 當(dāng)以上方法均無(wú)效時(shí)，可采用砂紙研磨的機(jī)械方法去除堵塞。 （ 4） 煮沸液接界：銀－氯化銀參比電極的液接界浸入沸水中 10～ 20秒。取出電極用蒸餾水洗凈，重新加入內(nèi)充液后繼續(xù)使用。 （ 2） 氨浸泡：當(dāng)液接界被氯化銀堵塞時(shí)可用濃氨水浸除。 參比電極的再生 參比電極發(fā)生的問(wèn)題絕大多數(shù)是由液接界堵塞引起的，可用下列方法解決： （ 1） 浸泡液接界：用 10%飽和氯化鉀溶液和 90%蒸餾水的混合液，加熱至 60～ 70℃ ，將電極浸入約 5cm，浸泡 20 分鐘至 1 小時(shí)。 參比電極的貯存 銀 氯化銀電極最好的貯存液是飽和氯化鉀溶液 ,高濃度氯化鉀溶液可以防止氯化銀在液接界處沉淀，并維持液接界處于工作狀態(tài)。用氫氟酸浸蝕掉外層膠層，經(jīng)常能改善電極性能。 玻璃電極老化的處理 玻璃電極的老化與膠層結(jié)構(gòu)漸進(jìn)變化有關(guān)?？捎?CCl4 或皂液揩去污物，然后浸入蒸餾水一晝夜后繼續(xù)使用。 編輯本段 PH 計(jì)使用的保養(yǎng)與維護(hù)： 保養(yǎng) pH 玻璃電極的貯存 短期：貯存在 pH=4 的緩沖溶液中 ； 長(zhǎng)期：貯存在 pH=7 的緩沖溶液中。 記錄被測(cè)溶液的 pH 值時(shí)應(yīng)同時(shí)記錄被測(cè)溶液的溫度值，因?yàn)殡x開(kāi)溫度值， pH 值幾乎毫無(wú)意義?；騼牲c(diǎn)標(biāo)定時(shí)，應(yīng)盡量使被測(cè)溶液的 pH 值在兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的區(qū)間內(nèi)。 校準(zhǔn)時(shí)應(yīng)注意： 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液溫度盡量與被測(cè)溶液溫度接近。如遇到下列情況之一，儀器則需要重新標(biāo)定： ⑴ 溶液溫度與定標(biāo)溫度有較大的差異時(shí) . ⑵ 電極在空氣中暴露過(guò)久，如 半小時(shí)以上時(shí) . ⑶ 定位或斜率調(diào)節(jié)器被誤動(dòng)； ⑷ 測(cè)量過(guò)酸（ pH2）或過(guò)堿（ pH12）的溶液后； ⑸ 換過(guò)電極后； ⑹ 當(dāng)所測(cè)溶液的 pH 值不在兩點(diǎn)定標(biāo)時(shí)所選溶液的中間，且距 7pH 又較遠(yuǎn)時(shí)。不同的溫度下，標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的 pH 值是不一樣的。 其次，在校準(zhǔn)前應(yīng)特別注意待測(cè)溶液的溫度。但要注意標(biāo)準(zhǔn)緩沖液選擇及其配制的準(zhǔn)確性。此后，在測(cè)量過(guò)程中零點(diǎn)和定位旋鈕就不應(yīng)再動(dòng)。若是手動(dòng)調(diào)節(jié)的 pH 計(jì)，應(yīng)在兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液之間反復(fù)操作幾次，直至不需再調(diào)節(jié)其零點(diǎn)和定位（斜率）旋鈕， pH 計(jì)即可準(zhǔn)確顯示兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 pH 值。先用 pH7 標(biāo)準(zhǔn)緩沖液對(duì)電計(jì)進(jìn)行定位，再根據(jù)待測(cè)溶液的酸堿性選擇第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液。表 1 的數(shù)據(jù)是精度為 級(jí)、經(jīng)過(guò)計(jì)量檢定合格的 pH 計(jì)在未校準(zhǔn)時(shí)與校準(zhǔn)后的測(cè)量值，從中可以看出校準(zhǔn)的重要性。 校準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)時(shí)注意 pH 計(jì)因電計(jì)設(shè)計(jì)的不同而類(lèi)型很多，其操作步驟各有不同，因而 pH 計(jì)的操作應(yīng)嚴(yán)格按照其使用說(shuō)明書(shū)正確進(jìn)行。 氯化鉀溶液中應(yīng)該沒(méi)有氣泡，以免使測(cè)量回路斷開(kāi)。 使用時(shí)，應(yīng)拔去參比電極電解液加液口的橡皮塞，以使參比電解液（鹽橋）借重力作用維持一定流速滲透并與被測(cè)溶液相通。 測(cè)量時(shí)，電極球泡應(yīng)全部浸入被測(cè)溶液中。 新電極或久置不用的電極在使用前，必須在蒸餾水中浸泡數(shù)小時(shí)。 電極使用注意 玻璃電極 插座應(yīng)保持干燥、清潔，嚴(yán)禁接觸酸霧、鹽霧等有害氣體，嚴(yán)禁沾 上水溶液，保證儀器的高輸入阻抗。電極經(jīng)蒸餾水清洗后，應(yīng)浸泡在 3 mol/L 氯化鉀溶液中，以保持電極球泡的濕潤(rùn)，如果電極使用前發(fā)現(xiàn)保護(hù)液已流失，則應(yīng)在 3 mol/L 氯化鉀溶液中浸泡數(shù)小時(shí)，以使電極達(dá)到最好的測(cè)量狀態(tài)。 在使用過(guò)程中應(yīng)把電