【正文】 這些材料在聚合不完全時自身會造成污染。 ① 污染物遷移率一般要比無機固化法低； ②與無機固化法相比，需要的固定程度低； ③處理后材料的密度較低，從而可以降低運輸成本； ④有機材料可在廢物與浸出液之間形成一層不透水的邊界層； ⑤此法可包封較大范圍的廢物； ⑥對大型包封法而言，可直接應(yīng)用現(xiàn)代化的設(shè)備噴涂樹脂，無需其他能量開支。用氯的氧化物破壞劇毒的氰化物是一種經(jīng)典方法：在 pH 〉 10 OHR C O O HOOHR C H 232 3323 ?? ???23 ON a C N OON a C N ?? ???2333 OC O O HCHOC H OCH ?? ???OHRRHOH 2?????R O HOHOHR ??? ???? 22???? ?? ??? ClCNOC lOCN N a C lC N C lClN a C N ?? ??? 2N a C lOHN a C N ON a O HC N C l ??? ??? 22 OHN aC lCONN aO HClN aC N O 2222 262432 ???? ????固體廢物處理與處置 Treatment and Disposal of Solid Waste 三）固化處理 固化分類：根據(jù)固化基材和固化過程，常用方法有 水泥固化、石灰固化、瀝青固化、塑性材料固化、有機聚合物固化、自膠結(jié)固化、熔融固化（玻璃固化）、陶瓷固化 等 根據(jù)固化處理對象可分為 無機廢物固化法 和有機廢物包封法 。 優(yōu)于 Na2S 化 學(xué) 沉 淀 法 強氧化劑、高溫破壞 高 pH破壞， NaS 高分子有機硫穩(wěn)定劑，更穩(wěn)定螯合物 螯合效應(yīng) 固體廢物處理與處置 Treatment and Disposal of Solid Waste 有機 污染物 氧化解毒 臭氧氧化解毒 過氧化氫解毒 氯氧化解毒 理論上 1058g臭氧 /度電 實際 150g/度電， 費用高 自由能高，強氧化劑 有紫外線照射時 ： 鐵做催化劑產(chǎn)生 OH 碳酸鈣也可產(chǎn)生共沉淀 固體廢物處理與處置 Treatment and Disposal of Solid Waste 重 金 屬 離 子 的 穩(wěn) 定 化 化 學(xué) 沉 淀 法 溶解度 6322 )()(6)3( OHFeMOHFexxM xx ???? ? ?????43263 )( OFeMOOHFeM xxxx ?? ? ???Mn2+ Zn2+ Ni2+ Mg2+ Cu2+ Cd2+ 鐵氧體 Ⅱ :Ⅲ =1:1~1:2 固體廢物處理與處置 Treatment and Disposal of Solid Waste 重 金 屬 離 子 的 穩(wěn) 定 化 ? 無機及有機螯合物沉淀 ?廢物中含有的配合劑： 磷酸酯、檸檬酸鹽、葡萄糖酸、氨基乙酸、 EDTA等形成 穩(wěn)定可溶螯合物 。 有機硫化物沉淀 ：較高的分子質(zhì)量 ——沉淀物易沉降、脫水和過濾；沉淀徹底，適用 pH范圍廣。 具有相對持久性 有 毒 有 害 物 質(zhì) Cr、 Cd、 Hg、 Pb、Cu、 Zn等 重金屬的化學(xué)穩(wěn)定化技術(shù) 含氯的揮發(fā)性有機物、硫醇、酚類、氰化物等 有機污染物的氧化解毒技術(shù) 二）藥劑穩(wěn)定化處理 固體廢物處理與處置 Treatment and Disposal of Solid Waste 重金屬 溶出法 離子交換 中和法 氧化還原法 吸附法 化學(xué)沉淀法 將固體廢物中可以發(fā)生價態(tài)變化的某些有毒有害組分通過氧化還原反應(yīng) 轉(zhuǎn)化 為無毒/低毒化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的組分 吸附劑 可逆 吸附具有選擇性：活性炭 有機物；活性氧化鋁 鎳離子 酸堿泥渣 中和劑 罐式機械攪拌 /池式人工攪拌 氫氧化物沉淀 硫化物沉淀 硅酸鹽沉淀 碳酸鹽沉淀 共沉淀 無機 /有機螯合物沉淀 離子交換樹脂、天然或人工合成沸石、硅膠 昂貴 可逆 重金屬化學(xué)穩(wěn)定化 固體廢物處理與處置 Treatment and Disposal of Solid Waste 毒 Cr6+ Hg2+ As5+ ? 氧化還原劑 Cr3+ Hg As3+ 氧化還原反應(yīng) 毒 重 金 屬 離 子 的 穩(wěn) 定 化 硫酸亞鐵 /硫代硫酸鈉 /亞硫酸氫鈉 /二氧化硫 /煤炭 /紙漿廢液 /鋸木屑 /谷殼 氧 化 還 原 法 固體廢物處理與處置 Treatment and Disposal of Solid Waste 重 金 屬 離 子 的 穩(wěn) 定 化 ? 吸附劑 活性炭 活性炭 有機物 粘土 金屬氧化物：氧化鐵、氧化鎂、氧化鋁 天然材料：鋸末、沙、泥炭、沸石、軟錳礦、磁鐵礦、硫鐵礦、磁黃鐵礦等 人工材料：飛灰、粉煤灰、高爐渣、活性氧化鋁、有機聚合物 吸 附 法 固體廢物處理與處置 Treatment and Disposal of Solid Waste 重 金 屬 離 子 的 穩(wěn) 定 化 ?氫氧化物沉淀法 堿性物質(zhì)：氫氧化鈉、石灰、碳酸鈉等 ?硅酸鹽固化 （ pH 2~11） ?固化基材：硅酸鹽水泥、石灰窯灰渣、碳酸鈉等 水和金屬離子與二氧化硅或硅膠不同比例結(jié)合 ?碳酸鹽沉淀 鋇、鎘、鉛碳酸鹽溶解度 《 其氫氧化物 應(yīng)用不廣泛 ——pH低， CO2溢出； pH高，氫氧化物 化 學(xué) 沉 淀 法 pH~ 溶解度 ?硫化物沉淀法 無機硫化物沉淀 ：應(yīng)用僅次于氫氧化物沉淀法 ——大多數(shù)金屬硫化物溶解度低。 對于固化放射性廢物產(chǎn)生的固化體，還應(yīng)有較好的導(dǎo)熱性、熱穩(wěn)定 性和耐熱輻射穩(wěn)定性，防止適當(dāng)冷卻時放射性衰變熱使固化體產(chǎn)生自熔化現(xiàn)象。 一）概述 固體廢物處理與處置 Treatment and Disposal of Solid Waste 固化產(chǎn)物性能：①抗浸出性；②抗干濕性、抗凍融性；③耐腐蝕性、不燃性；④抗?jié)B透性（固化產(chǎn)物）；⑤足夠的機械強度（固化產(chǎn)物）。 限定化： 將有毒化合物固定在固體粒子表面的過程。 固化劑： 固化所用的惰性材料。物理穩(wěn)定化 固化 (Solidifacation), 在危險廢物中添加固化劑，使其轉(zhuǎn)變?yōu)椴豢闪鲃庸腆w或形成緊密固體的過程。 穩(wěn)定化 (Stabilization) , 將有毒有害污染物轉(zhuǎn)變?yōu)榈腿芙庑?、低遷移性及低毒性的過程。 重點 固體廢物處理與處置 Treatment and Disposal of Solid Waste 應(yīng)用 ：對危險廢物、其它處理過程殘渣及被污染的土壤進行處理。 氣體還原沉淀 反應(yīng)進行的必要條件為 : H/HMe/Me n ?? ???22 02 96005 910 HH/H .: ?????而固體廢物處理與處置 Treatment and Disposal of Solid Waste 三、穩(wěn)定化／固化處理 Stabilization amp。 Fe + Cu2+ ?Fe2+ + Cu 根據(jù)熱力學(xué)原理，任何較負電性的金屬均可從溶液中置換出較正電性的金屬，直到兩種金屬的可逆電位相等為止。 其他鹽類的沉淀 某些金屬的磷酸鹽、砷酸鹽、碳酸鹽、草酸鹽、氟化物、 氯化物等。 Men+ + OH— ?Me(OH)n? 包括水解沉淀、硫化物沉淀和其他難溶鹽沉淀。 eg. Cu2S + CuCl2 ?CuCl + S0 次氯酸鈉浸出 可浸出難被高價鐵鹽及高價銅離子浸出的金屬硫化物。 eg. Bi + FeCl3 ?BiCl3 + FeCl2 Bi2S3 + FeCl3 ?BiCl3 + FeCl2 + S0 固體廢物處理與處置 Treatment and Disposal of Solid Waste 鹽浸 氯化銅浸出 是浸出金屬硫化礦廢物的良好浸出劑。 eg. PbSO4 + NaCl?PbCl2 + Na2SO4 PbCl2 + NaCl ?Na2PbCl4