【正文】
()d U P V T S Wd H T S W??? ? ? ? ?? ? ? ?等溫等壓下 ,移項 令 39。()d U TS P dV W?? ? ? ? ?外39。 理解提示同 F 。, , 0( ) 0T V WF ???在封閉系統(tǒng)的等溫過程中,存在 d F W?? ? ? ()TFW? ? ? ?或 39。, , 0( ) 0T V WF ???判據(jù): 39。 理解提示: F是狀態(tài)函數(shù),只要狀態(tài)一定,其值就一定,而不在乎是否發(fā)生的是等溫還是可逆過程。 二、亥姆霍茲能 (Helmholtz energy) T dS dU W?? ? ?環(huán)式中,可逆過程用等號,不可逆過程用大于號 . d F W?? ? ? () TFW? ? ? ?或 在封閉系統(tǒng)的等溫過程中,存在 物理意義: 封閉系統(tǒng)在 等溫 條件下系統(tǒng)亥姆霍茲能減少,等于可逆過程系統(tǒng)所作的最大功,這就是將 F也稱作功函的原因。 熱力學(xué)第一定律、第二定律的聯(lián)合表達式,可應(yīng)用于封閉系統(tǒng)的任何過程。 ? 通常反應(yīng)總是在等溫、等壓或等溫、等容條件下進行,有必要引入新的熱力學(xué)函數(shù),利用體系自身狀態(tài)函數(shù)的變化,來判斷自發(fā)變化的方向和限度。Willarg Gibbs 18391903 G=HTS 第九節(jié) 吉布斯能和亥姆霍茲能 為什么要定義新函數(shù) ? 熱力學(xué)