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石油化工常識(shí)(doc40)-石油化工-文庫(kù)吧資料

2024-08-22 19:22本頁(yè)面
  

【正文】 第 17 頁(yè) 共 41 頁(yè) 和產(chǎn)品純度不及本體聚合法,而且,不能采用連續(xù)法進(jìn)行生產(chǎn)。 懸浮聚合法 懸浮聚合是指單體在機(jī)械攪拌或振蕩和分散劑的作用下,單體分散成液滴,通常懸浮于水中進(jìn)行的聚合過(guò)程, 故又稱珠狀聚合。缺點(diǎn)是物料粘度隨著聚和反應(yīng)的進(jìn)行而不斷增加,混合和傳熱困難,反應(yīng)器溫度不易控制。特點(diǎn)是產(chǎn)品純潔,不需復(fù)雜的分離、提純,操作較簡(jiǎn)單,生產(chǎn)設(shè)備利用率高。工業(yè)上常用的聚合方法有本體聚合、懸浮聚合、乳液聚合和溶液合 4 種。有少數(shù)品種(如有機(jī)玻璃)其樹(shù)脂的合成和塑料的 成型是同時(shí)進(jìn)行的。工程塑料有聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚甲醛、聚苯醚、聚亞苯基氧、聚砜和聚酰亞胺等,廣泛用于化工、電子、機(jī)械、汽車制造、航空、建筑、交通等工業(yè)。一般認(rèn)為聚乙烯、聚丙稀、聚氯乙烯及聚奔乙烯屬于通用料。工程塑料能作為工程材料使用,具有相對(duì)密度小、化學(xué)穩(wěn)定性好、電絕緣性能優(yōu)越、成型加工容易、機(jī) 械性能優(yōu)良等特點(diǎn)。塑料也可按用途分為通用塑料、工程塑料和特種塑料。固化后的產(chǎn)品再進(jìn)行加熱,也不能使其熔化。熱 塑料性塑料加熱即軟化,并能成型加工,冷卻即固化,可以多次成型,如聚乙烯、聚氯乙稀等。一般可分為熱塑性塑料和熱固性塑料兩大類。 最常用的填料由粘土、硅酸鹽、滑石、碳酸鹽等。 ( 4)著色劑為了美化和裝飾塑料而在物料中加入的含色料的添加劑稱為著色劑。常用的潤(rùn)滑劑由硬脂酸及其鹽類等 ( 3)穩(wěn)定劑 為防止或抑制塑 料制品的性能劣化而加入的添加劑稱為穩(wěn)定劑。常用的增塑劑由鄰苯二甲酸酯類、脂肪族二元酸酯類、磷酸酯類、氯化石蠟等。常用的添加劑有: ( 1)增塑劑絕大部分合成樹(shù)脂具有可塑性,但可塑性的大小卻不相同,為了使樹(shù)脂易于塑化和賦予制品柔軟性,一般在樹(shù)脂中加入一些低分子物質(zhì),這些低分子物稱為增塑劑。 有時(shí)直接在單體簡(jiǎn)稱的后面加樹(shù)脂或塑料即可, 如:酚醛樹(shù)脂,脲醛樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂等。 塑料的主要成分是樹(shù)脂,占總質(zhì)量的 40% ~ 100%。其科學(xué)定義為:以合成樹(shù)脂或天然樹(shù)脂(或天然高分子物質(zhì))為基本成分,在成型加工過(guò)程中的某一階段能流動(dòng)成型或借就地聚合或固化而定型,其成品狀態(tài)為柔韌性或剛性固體,但又非彈性體。據(jù)統(tǒng)計(jì), 1995 年世界合成樹(shù)脂產(chǎn)量約 億噸,我國(guó)大陸合成樹(shù)脂產(chǎn)量約 440 萬(wàn)噸。目前有工業(yè)生產(chǎn)的約 30 大類樹(shù)脂。第一個(gè)合成樹(shù)脂品種為熱固性酚醛樹(shù)脂(俗名電木),它是由苯酚和甲醛在催化劑作用下制得的。隨著人類對(duì)塑料材料需求的增長(zhǎng)和科學(xué)技術(shù)水平的提高,人們開(kāi)發(fā)出了比天然樹(shù)脂用途廣泛得多的合成樹(shù)脂。人們?yōu)榱藢で筇烊粯?shù)脂的代用品, 1846 年用纖維素(棉花)和硝酸制得硝酸纖維素,將潮濕的硝酸纖維素和樟腦混合,制成蟲(chóng)膠的代用品,于 1872 年建廠生產(chǎn)。人類最早使用的天然樹(shù)脂是松香、蟲(chóng)膠等。生產(chǎn)丙烯腈時(shí)使用的催化劑由含磷 、鉬、鉍、鐵的氧化物組成,反應(yīng)溫度約為 450℃. 合成樹(shù)脂和塑料 天然樹(shù)脂的使用可以追溯到古代,但現(xiàn)代塑料工業(yè)形成于 1930 年, 近 40 年來(lái)獲得了飛速的發(fā)展。采用丙烯、氨、空氣一步合成,合成丙烯腈被認(rèn)為是基本有機(jī)原料合成方法的重大變革之一。為滿足戰(zhàn)爭(zhēng)需求,開(kāi)發(fā)了乙炔法,原料費(fèi)用下降。 由丙烯腈生產(chǎn)的丁腈橡膠可耐冷油和一些有機(jī)溶劑的侵泡。 采用蒸餾法分離未反應(yīng)乙苯和少量副產(chǎn)物 . 丙烯腈的生產(chǎn)和應(yīng)用 丙烯腈是無(wú)色有毒液體,沸點(diǎn) ℃ 。乙苯脫氫制苯乙烯是當(dāng)前的主要生產(chǎn)方法(產(chǎn)量占 90%)。使用 ZSM 5 分子篩催化劑時(shí),反應(yīng)溫度為 370~425℃ , ~ 兆帕,過(guò)程無(wú)腐蝕,也無(wú)污染。苯乙烯是重要的聚合物單體,主要用于生產(chǎn)聚苯乙烯塑料、丁苯橡膠,還可制造泡沫塑料,可與多種單體共同聚合,生產(chǎn)多種工程塑料以及熱塑性彈性體,產(chǎn)品用途極為廣泛。苯乙烯也是有芳香味的可燃液體,沸點(diǎn)℃ 。通常都采用乙烯與苯反應(yīng)合成乙苯。 乙苯、苯乙烯的生產(chǎn)及應(yīng)用 乙苯是具有芳香味的可燃液體,沸點(diǎn)為 ℃ 。環(huán)氧乙烷的生產(chǎn)幾經(jīng)變化,目前廣泛采用的是在銀催化劑存在下,用氧氣直接氧化,反應(yīng)溫度為 250 ~ 290℃ ,反應(yīng)壓力為 2 兆帕。乙二醇的主要應(yīng)用是制取滌綸纖維和聚酯樹(shù)脂,其次是用于汽車?yán)鋮s系統(tǒng)的抗凍劑(與水混合后, 結(jié)冰溫度可以降至- 70C)以及溶劑、潤(rùn)滑劑、增濕劑、炸藥等。它是粘稠液體,沸點(diǎn) 中國(guó)最大的管理資源中心 第 13 頁(yè) 共 41 頁(yè) ℃, 有毒。它是低沸點(diǎn)( ℃ )的易燃易爆氣體(在空氣中含 3% ~ 100% 均可爆炸)。芳烴的制取方法說(shuō)明:只有深入開(kāi)展科學(xué)研究,掌握和利用規(guī)律,才能充分利用已有資源, 滿足人們?nèi)找嬖鲩L(zhǎng)的需求。為滿足要求(主要是生產(chǎn)滌綸),首先把對(duì)二甲苯分離出來(lái)(采用吸附法和低溫結(jié)晶法),通過(guò)異構(gòu)化反應(yīng), 把間二甲苯轉(zhuǎn)化 成對(duì)二甲苯。還應(yīng)指出,二甲苯有三種異構(gòu)體:鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯。甲苯資源較多,但應(yīng)用較少,為彌補(bǔ)苯的不足,可由甲苯制苯。這種資源與需求的矛盾促進(jìn)了芳烴生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展。裂解汽油中苯和甲苯多,二甲苯少; 重整汽油是苯少,甲苯和二甲苯多。目前通過(guò)煤煉焦獲得的芳烴已不占重要地位。作為基本有機(jī)原料應(yīng)用最多的是苯、乙苯、對(duì)二甲苯,此外還有甲苯和鄰二甲苯。整個(gè)裂解分離過(guò)程需要材料、設(shè)備多,尤其是爐管、廢熱鍋爐、大型壓縮機(jī)、制冷設(shè)備、低溫?fù)Q熱設(shè)備、大型精餾塔都需大量資金投入,而且技術(shù)密集,加上生 產(chǎn)流程復(fù)雜,物料處理最大, 整個(gè)生產(chǎn)裝置形成了龐大的集群。通常采用加壓低溫精餾的方法分離乙烯及各種有用產(chǎn)物,具體工藝流程的安排與裂解氣組成及產(chǎn)品純度要求有關(guān)。以柴油原料獲得的裂解氣組成十分復(fù)雜, 主要是乙烯,丙烯(合計(jì)占 45%),其余為氫和甲烷(約 10%),乙烷和丙烷(約10%),碳四餾分(約 10%)以及碳五和以上餾分(約 20%)。乙烯的生產(chǎn)示意流程圖見(jiàn)圖 3 - 1。烴類裂解也有多種具體實(shí)施方法 ,至今只有管式爐法獨(dú)領(lǐng)風(fēng)騷,占生產(chǎn)能力的 99%以上,各公司開(kāi)發(fā)的技術(shù)都有自己的特點(diǎn)。乙烯可由煤焦?fàn)t所產(chǎn)煤氣中分離,也可由乙醇(酒精)脫水制取。物料離開(kāi)裂解爐的溫度為 850 ~ 900℃ 。為減少在爐管中生成焦炭,裂解原料中加入水蒸氣。液態(tài)原料來(lái)源廣泛,裂解溫度低 ,收率較低(乙烯收率為 25% ~ 30%),但副產(chǎn)物多,便于綜合利用,生產(chǎn)中需定時(shí)清除爐管內(nèi)的焦炭。原油在高溫的裂解爐管內(nèi)生成焦炭,不能長(zhǎng)期運(yùn)轉(zhuǎn),自今未能在工業(yè)應(yīng)用。 溶劑脫蠟 是除去潤(rùn)滑油原料中易在低溫下產(chǎn)生結(jié)晶的組分,主要指石蠟,脫蠟采用冷結(jié)晶法,為克服低溫下粘度過(guò)大,石蠟結(jié)晶太小不便過(guò)濾,常加入對(duì)蠟無(wú)溶解作用的 中國(guó)最大的管理資源中心 第 11 頁(yè) 共 41 頁(yè) 混合溶劑,如甲苯- 甲基乙基酮,故脫蠟常稱為酮苯脫蠟。常用溶劑有糠醛和苯酚。方法有溶劑精制、脫蠟和脫瀝青、加氫和白土精制。 潤(rùn)滑油 原料主要來(lái)自原油的蒸餾,潤(rùn)滑油最主要的性能是粘度、安定性和潤(rùn)滑性。有時(shí)需要脫蠟。脫蠟可用分子篩吸附。油中含蠟,在低溫下形成蠟的結(jié)晶,影響流動(dòng)性能,并易于堵塞管道。 加氫 是在催化劑存在下于 300~425℃ , 兆帕壓力下加氫,可除去含硫、氮、氧的化合物和金屬雜質(zhì),改進(jìn)油品的 儲(chǔ)存性能和腐蝕性、燃燒性,可用于各種油品。 脫臭 是針對(duì)含硫高的原油制成的汽、煤、柴油,因含硫醇而產(chǎn)生惡臭,硫醇含量高時(shí)會(huì)引起油品生膠質(zhì),不易保存。 堿精制 是用燒堿水溶液處理油品,如汽油、柴油、潤(rùn)滑油,可除去含氧化合物和硫化物,并可除去酸精制時(shí)殘留的硫酸。白土精制一般放在精制工序的 最后, 用白土(主要由二氧化硅和三氧化二鋁組成)吸附有害的物質(zhì)。潤(rùn)滑油的精制常采用溶劑精制脫除不理想成分, 以改善組成和顏色。脫蠟對(duì)航空用油十分重要。脫蠟主要用于精制航空煤油、柴油等??刹捎么呋瘎┐嬖谙?,先用堿液處理,再用空氣氧化。脫臭是針對(duì)含硫高的 原油制成的汽、煤、柴油,因含硫醇而產(chǎn)生惡臭。堿精制是用燒堿水溶液處理油品,如汽油、柴油、潤(rùn)滑油,可除去含氧化合物和硫化物,并可除去酸精制時(shí)殘留的 硫酸。除去雜質(zhì)常用的方法有酸堿精制、脫臭、加氫、溶劑精制、白土精制、脫蠟等。常見(jiàn)的雜質(zhì)有含硫、氮、氧的化合物,以及混在油中的蠟 和膠質(zhì)等不理想成分。煉廠氣經(jīng)分離作化工原料的比重增加,如分出較純的乙烯可作乙苯; 中國(guó)最大的管理資源中心 第 9 頁(yè) 共 41 頁(yè) 分出較純的丙烯可作聚丙烯等。它們的主要用途是作為生產(chǎn)汽油的原料和石油化工原料以及生產(chǎn)氫氣和氨。改變?cè)虾筒僮鳁l件可以調(diào)整汽油、柴油、裂化原料油、焦炭的比例。延遲焦化用的原料主要是高沸點(diǎn)的渣油。產(chǎn)品收率較高,而且質(zhì)量好。 加氫裂化 是在高壓、氫氣存在下進(jìn)行,需要催化劑,把重質(zhì)原料轉(zhuǎn)化成汽油、煤油、柴油和潤(rùn)滑油。重整的反應(yīng)條件是:反應(yīng)溫度為490~525℃ ,反應(yīng)壓力為 1~2 兆帕。 催 化重整 催化重整(簡(jiǎn)稱重整)是在催化劑和氫氣存在下,將常壓蒸餾所得的輕汽油轉(zhuǎn)化成含芳烴較高的重整汽油的過(guò)程。 有部分油返回反應(yīng)器繼續(xù)加工稱為回?zé)捰?。原料范主要是原油蒸餾或其他煉油裝置的 350 ~ 540℃ 餾 中國(guó)最大的管理資源中心 第 8 頁(yè) 共 41 頁(yè) 分的重質(zhì)油,催化裂化工藝由三部分組成:原料油催化裂化、催化劑再生、產(chǎn)物分離。 催化裂化 催化裂化是在熱裂化工藝上發(fā)展起來(lái)的。從油田送往煉油廠的原油往往含鹽(主要是氯化物)、帶水(溶于油或呈乳化狀態(tài)),可導(dǎo)致設(shè)備的腐蝕,在設(shè)備內(nèi)壁結(jié)垢和影響成品油的組成,需在加工前脫除。包括三個(gè)工序:原油的脫鹽、脫水 ;常壓蒸餾;減壓蒸餾。 主要煉油工藝簡(jiǎn)介 常壓蒸餾和減 壓蒸餾 常壓蒸餾和減壓蒸餾習(xí)慣上合稱常減壓蒸餾,常減壓蒸餾基本屬物理過(guò)程。各個(gè)煉油裝置生產(chǎn)的產(chǎn)物都需按商品標(biāo)準(zhǔn)加入添加劑和不同裝 置的油進(jìn)行調(diào)和方能作為商品使用。煉油廠還是苯、甲苯、二甲苯等重要芳烴的提供者。液態(tài)原料(液化石油氣、輕汽油、輕柴油、重柴油)經(jīng)裂解可制成發(fā)展石油化工所需的絕大部分基礎(chǔ)原料(乙炔除外),是發(fā)展石油化工的基礎(chǔ)。 煉油廠提供的 化工原料品種很多,是有機(jī)化工產(chǎn)品的原料基地,各種油、煉廠氣都可按不同生產(chǎn)目的、生產(chǎn)工藝選用。 石油焦 用于冶金(鋼、鋁)、化工(電石)行業(yè)做電極。石蠟主要做包裝材料、化妝品原料及蠟制品,也可做為化工原料產(chǎn)脂肪酸(肥皂原料)。 潤(rùn)滑脂 俗稱黃油,是潤(rùn)滑劑加稠化劑制成的固體或半流體,用于不宜使用潤(rùn)滑油的軸承、齒輪部位。商品潤(rùn)滑油按粘度分級(jí),負(fù)荷大,速度低的機(jī)械用高粘度油,否則用低粘度油。除潤(rùn)滑性能外,還具有冷卻、密封、防腐、絕緣、清洗、傳遞能量的作用。 石油溶劑 用于香精、油脂、試劑、橡膠加工、涂料工業(yè)做溶劑,或清洗儀器、儀表、機(jī)械零件。 燃料油 用作鍋爐、輪船及工業(yè) 爐的燃料。燃燒性能用十六烷值表示愈高愈好,大慶原油制成的柴油十六烷值可達(dá) 68。由于高速柴油機(jī)(汽車用)比汽油機(jī)省油,柴油需求量增長(zhǎng)速度大于汽油,一些小型汽車也改用柴油。故上述前者稱為輕柴油,后者稱為重柴油。 柴油 沸點(diǎn)范圍有 180~370℃ 和 350~410℃ 兩類。要求火焰平穩(wěn)、光亮而不冒黑煙。為適應(yīng)高空低溫高速飛行需要,這類油要求發(fā)熱量大,在 50C 不出現(xiàn)固體結(jié)晶。 噴氣燃料 主要供噴氣式飛機(jī)使用。商品汽油中添加有添加劑(如抗爆劑四乙基鉛)以改善使用和儲(chǔ)存性能。C , 密度為 ~ 克 /厘米 3,商品汽油按該油在汽缸中燃燒時(shí)抗爆震燃燒性能的優(yōu)劣區(qū)分,標(biāo)記為辛烷值 70、 80、 90 或更高。 汽油 是消耗量最大的品種。 其中, 各種燃料產(chǎn)量最大, 約占總產(chǎn)量的 90%; 各種潤(rùn)滑劑品種最多, 產(chǎn)量約占 5%。大型煉油廠的年加工能力已超過(guò) 1000 萬(wàn)噸。 20 世紀(jì) 50 年代以后,石油煉制為化工產(chǎn)品的發(fā)展提供了大量原料,
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