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納米材料的論文(參考版)

2024-10-25 11:56本頁(yè)面
  

【正文】 因此如何通過對(duì)納米TiO2的改性,有效地利用太陽(yáng)光中的可見光部分,降低TiO2光生電子空穴對(duì)的復(fù)合機(jī)率,提高其量子效率是今后的研究重點(diǎn)。隨著TiO2納米材料的合成和改性方面的突破,其性能得到不斷地改善,新應(yīng)用也不斷的被發(fā)現(xiàn)。GurunathanK等將CdS()和SnO2()復(fù)合在可見光下制氫得到了更高的產(chǎn)氫率。Sukharev等將禁帶寬度與TiO2相近的半導(dǎo)體ZnO與TiO2復(fù)合,因復(fù)合半導(dǎo)體的能帶重疊使光譜響應(yīng)得到發(fā)展。 半導(dǎo)體復(fù)合半導(dǎo)體復(fù)合是提高TiO2光效率的有效手段。有機(jī)染料通常是具有低激發(fā)態(tài)的過渡金屬化合物,像吡啶化合物、苯二甲藍(lán)和金屬卟啉等。Ihara等將硫酸鈦和氨水的水解產(chǎn)物在400℃的干燥空氣中煅燒,得到了可見光激發(fā)的N摻雜TiO2光催化劑。盡管S摻雜同樣能使TiO2帶隙變窄,但是由于S離子半徑太大很難進(jìn)入TiO2晶格。Asahi等測(cè)定了取代銳鈦礦TiO2中O的C、N、F、P和S的摻雜比例。在TiO2晶體中摻雜陰離子(N、F、C、S等)可以將光響應(yīng)移動(dòng)到可見光范圍。Xu等比較了不同稀有金屬(La、Ce、Er、Pr、Gd、Nd和Sm)離子摻雜對(duì)TiO2光催化活性的影響。Choi等系統(tǒng)地研究了21種金屬離子摻雜對(duì)TiO2光催化活性的影響,發(fā)現(xiàn)Fe、Mo、Ru、Os、Re、V和Rh離子摻雜可以把TiO2的光響應(yīng)拓寬到可見光范圍,其中Fe離子摻雜效果最好,而摻雜Co和Al會(huì)降低其光催化活性。影響了電子和空穴的復(fù)合或改變了半導(dǎo)體的激發(fā)波長(zhǎng),從而改變TiO2的光活性。只能吸收紫外光,而紫外光在太陽(yáng)光中只占很小的一部分( 貴金屬沉積半導(dǎo)體表面貴金屬(包括Pt、Au、Pd、Rh、Ni、Cu和Ag)沉積可以通過浸漬還原、,光激發(fā)電子能夠從導(dǎo)帶轉(zhuǎn)移到沉積在TiO2表面的貴金屬顆粒上,、Au和Pt沉積TiO2做光催化劑時(shí)對(duì)酸性綠16的光致氧化作用,發(fā)現(xiàn)與未沉積貴金屬的TiO2相比, 離子摻雜TiO2半導(dǎo)體離子摻雜技術(shù)是用高溫焙燒或輔助沉積等手段,通過反應(yīng)將金屬離子轉(zhuǎn)入TiO2晶格結(jié)構(gòu)之中。TiO2納米材料的改性TiO2納米材料的很多應(yīng)用都是和其光學(xué)性質(zhì)緊密相連的。Dimitry ,納米管的二級(jí)結(jié)構(gòu)取決于前驅(qū)體二氧化鈦的量和所用NaOH的體積,其比例越小,生成的氧化鈦納米管越傾向聚集成球狀??梢娂{米管的晶型,隨著水熱處理的溫度和時(shí)間變化而有所不同。王保玉等研究發(fā)現(xiàn),氧化鈦納米管為多層管,每個(gè)單層相當(dāng)于 一個(gè)氧化鈦分子的厚度,層與層之間不在以化學(xué)鍵存在,Ti在納米管中的配位和八面體結(jié)構(gòu)未達(dá)到飽和,拉曼光譜表明,TiO2納米管以無定型的形態(tài)存在。但XRD的 3結(jié)果表明,TiO2B的結(jié)構(gòu)中仍還有痕量的銳鈦礦相??梢姾铣煞椒ǖ牟煌?,氧化鈦納米管的熱穩(wěn)定性也有很大的差異。這可能是因?yàn)榛瘜W(xué)法制備的納米管為多層,層與層之間不能形成三維空間的點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)。研究表明,在300 ℃和400 ℃焙燒存在著兩次比表面積的突降,用化學(xué)法合成的納米管在400 ℃時(shí),比表面積降到很小,管的結(jié)構(gòu)嚴(yán)重被破壞。因此研究溫度對(duì)其熱穩(wěn)定性的影響頗有必要。同時(shí)也可以解釋反應(yīng)溫度增加有利于納米管的平均管徑增大。Dimitry 。梁建等則認(rèn)為鈦納米管的生長(zhǎng)機(jī)理符合321D的生長(zhǎng)模型,在水熱合成的過程中,在高壓高溫和強(qiáng)堿作用下,二氧化鈦塊體沿著(110)晶面被剝落成碎片,在片的兩面有不飽和懸掛鍵,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,不飽和懸掛鍵增多,使薄片的表面活性增強(qiáng),開始卷曲成管狀,以減少體系的能量,這一點(diǎn)從反應(yīng)中間產(chǎn)物中觀察到大量的片狀及卷曲態(tài)得的到證明。但實(shí)際上,(c)種形狀在合成時(shí)很難出現(xiàn)。在堿性條件下,各種鈦酸鹽可以形成層狀的結(jié)構(gòu),再通過折疊或卷曲形成納米管,但折疊或卷曲的順序尚不確定。一般認(rèn)為,銳鈦礦或者金紅石相以及無定形二氧化鈦在堿性條件下轉(zhuǎn)換為納米管都要經(jīng)過單層的納米片的卷曲,類似于多層碳納米管形成的機(jī)理,即從1D到2D,再到 3D的組合過程。因此,此法的關(guān)鍵在于制備穩(wěn)定的微乳液。賀進(jìn)明等以TiCl4為原料、在十六烷基三甲基溴化銨、正己醇、水組成的微乳液體系中,在較低溫度下,制備了球形、花狀、捆綁絲和星形的金紅石型TiO2納米顆粒。該法的制備原理是在表面活性劑作用下使兩種互不相溶的溶劑形成一個(gè)均勻的乳液。 微乳液法微乳液法制備納米TiO2是近年來才發(fā)展起來的一種方法。Deki等用(NH4)2TiF6和H3BO3的水溶液為起始溶液,(SO4)2的水溶液制備了不同形貌的TiO2納米材料。但是產(chǎn)品粒子的均勻性差。 液相法目前制備TiO2納米材料應(yīng)用最廣泛的方法是各種前驅(qū)體的液相合成法。采用SPD法合成了TiO2納米粉體和薄膜。氣相法可以合成各種形貌的TiO2薄膜或粉體:納米棒、納米管、納米帶等。由于反應(yīng)溫度高。本文對(duì)二氧化鈦納米管的制備,形成機(jī)理的最新進(jìn)展進(jìn)行綜述,并對(duì)今后的發(fā)展方向予以展望。自從1991年Iijima發(fā)現(xiàn)碳納米管以來,已經(jīng)用碳納米管模板合成出各種不同的氧化物納米管,如SiO2,V2O5,Al2O3,MoO3等,二氧化鈦由于其化學(xué)惰性,良好的生物兼容性,較強(qiáng)的氧化能力,以及抗化學(xué)腐蝕和光腐蝕的能力,價(jià)格低廉,在能量轉(zhuǎn)換﹑廢水處理﹑環(huán)境凈化﹑傳感器﹑涂料﹑化妝品﹑催化劑﹑填充劑等諸多領(lǐng)域引起了人們極大的關(guān)注。關(guān)鍵詞: 二氧化鈦, 納米管, 制備, 反應(yīng)機(jī)理, 二級(jí)結(jié)構(gòu)0 引言TiO2俗稱鈦白粉,無毒、無味、無刺激性、熱穩(wěn)定性好,:板鈦礦、銳鈦礦和金紅石型。隨著其制備和改性技術(shù)的不斷發(fā)展,納米材料在精細(xì)化工和醫(yī)藥生產(chǎn)等諸多領(lǐng)域會(huì)得到日益廣泛的應(yīng)用。通過納米材料科學(xué)技術(shù)對(duì)傳統(tǒng)產(chǎn)品的改性,增加其高科技含量以及發(fā)展納米結(jié)構(gòu)的新型產(chǎn)品,目前已出現(xiàn)可喜的苗頭,具備了形成21世紀(jì)經(jīng)濟(jì)新增長(zhǎng)點(diǎn)的基礎(chǔ)。納米科學(xué)技術(shù)的誕生,將對(duì)人類社會(huì)產(chǎn)生深遠(yuǎn)的影響,并有可能從根本上解決人類面臨的許多問題,特別是能源、人類健康和環(huán)境保護(hù)等重大問題。五、納米材料的前景21世紀(jì)將是納米技術(shù)的時(shí)代,納米科學(xué)是一門將基礎(chǔ)科學(xué)和應(yīng)用科學(xué)集于一體的新興科學(xué),主要包括納米電子學(xué)、納米材料學(xué)和納米生物學(xué)等。這在生化技術(shù)、酶工程中大有用處。納米生物學(xué)用來研究在納米尺度上的生物過程,從而根據(jù)生物學(xué)原理發(fā)展分子應(yīng)用工程。納米粒子將使藥物在人體內(nèi)的傳輸更為方便。納米涂層具有良好的應(yīng)用前景,將為涂層技術(shù)帶來一場(chǎng)新的技術(shù)革命,也將推動(dòng)復(fù)合材料的研究開發(fā)與應(yīng)用。這些具有半導(dǎo)體特性的納米氧化物粒子,在室溫下具有比常規(guī)的氧化物高的導(dǎo)電特性,因而能起到靜電屏蔽作用,而且氧化物納米微粒的顏色不同,這樣還可以通過復(fù)合控制靜電屏蔽涂料的顏色,克服炭黑靜電屏蔽涂料只有單一顏色的單調(diào)性。在建材產(chǎn)品如玻璃、涂料中加入適宜的納米材料,可以達(dá)到減少光的透射和熱傳遞效果,產(chǎn)生隔熱、阻燃等效果。在涂料中加入納米材料,可進(jìn)一步提高其防護(hù)能力,實(shí)現(xiàn)防紫外線照射、耐大氣侵害和抗降解、變色等,在衛(wèi)生用品上應(yīng)用可起到殺菌保潔作用。納米材料為表面涂層提供了良好的機(jī)遇,使得材料的功能化具有極大的可能。在涂料方面的應(yīng)用納米材料由于其表面和結(jié)構(gòu)的非凡性,具有一般材料難以獲得的優(yōu)異性能,顯示出強(qiáng)大的生命力。納米鉑或鈕催化劑可使乙烯的氧化反應(yīng)溫度從600℃降至室溫。例如納米TiO2,既有較高的光催化活性,又能耐酸堿,對(duì)光穩(wěn)定,無毒,便宜易得,是制備負(fù)載型光催化劑的最佳選擇。光催化反應(yīng)涉及到許多反應(yīng)類型,如醇與烴的氧化,無機(jī)離子氧化還原,有機(jī)物催化脫氫和加氫、氨基酸合成,固氮反應(yīng),水凈化處理,水煤氣變換等,其中有些是多相催化難以實(shí)現(xiàn)的。納米微粒作催化劑比一般催化劑的反應(yīng)速度提高10~15倍。納米粒子表面活性中心多,為它作催化劑提供了必要條件。四、納米材料的應(yīng)用在催化方面的應(yīng)用催化劑在許多化學(xué)化工領(lǐng)域中起著舉足輕重的作用,它可以控制反應(yīng)時(shí)間、提高反應(yīng)效率和反應(yīng)速度。微觀粒子具有貫穿勢(shì)壘的能力稱為隧道效應(yīng)。用這一特性可制得光催化劑、強(qiáng)氧化劑與強(qiáng)還原劑。例如,有種金屬納米粒子吸收光線能力非常強(qiáng),水就會(huì)變得完全不透明。當(dāng)粒子的尺寸降到一定值時(shí),金屬費(fèi)米能級(jí)附近的電子能級(jí)出現(xiàn)由準(zhǔn)連續(xù)變?yōu)殡x散的現(xiàn)象。例如粒子直徑為10納米時(shí),微粒包含4000個(gè)原子,表面原子占40%;粒子直徑為1納米時(shí),微粒包含有30個(gè)原子,表面原子占99%。因此使原先脆性的材料表現(xiàn)出良好的韌性和延展性,使陶瓷材料具有新奇的力學(xué)性能。陶瓷材料在通常情況下呈現(xiàn)脆性,而由納米超微粒制成的納米陶瓷卻具有良好的韌性和延展性。這主要是由納米材料的下列效應(yīng)引起:小尺寸效應(yīng)(體積效應(yīng));表面與界面效應(yīng);量子尺寸效應(yīng)(久保效應(yīng));宏觀量子隧道效應(yīng)。當(dāng)粒子尺寸減小到納米級(jí)的某一尺寸時(shí),則材料的物性會(huì)發(fā)生突變,與同組分的常規(guī)材料的性能完全不同,且同類材料的不同性能有不同的臨界尺寸,對(duì)同一性能,不同材料相應(yīng)的臨界尺寸也有差異,所以當(dāng)物質(zhì)的粒子尺寸達(dá)到納米數(shù)量級(jí)時(shí),將會(huì)表現(xiàn)出優(yōu)于同組分的晶態(tài)或非晶態(tài)的性質(zhì)。三、納米材料的特性納米材料的特性既不同于原子,又不同于結(jié)晶體,可以說它是一種不同于本體材料的新材料,其物理化學(xué)性質(zhì)與本體材料有明顯差異。二、納米材料的分類按其顆粒組成的尺寸和排列狀態(tài),可分為納米晶體和納米非晶體。納米(nm)是長(zhǎng)度單位,1納米是109米(十億分之一米),對(duì)宏觀物質(zhì)來說,納米是一個(gè)很小的單位,廣義地說,納米材料是指在三維空間中至少有一維處在納米尺度范圍(1100nm)或由他們作為基本單元構(gòu)成的材料。納米科技是現(xiàn)代物理學(xué)與先進(jìn)工程技術(shù)相結(jié)合的基礎(chǔ)上誕生的,是一門基礎(chǔ)研究與應(yīng)用研究緊密聯(lián)系的新興科學(xué)技術(shù)?!娟P(guān)鍵詞】納米技術(shù);納米材料;分類;特性;應(yīng)用;前景一、納米科技及納米材料的涵義納米科技是20世紀(jì)80年代末誕生并正在崛起的新科技,~ 100 nm尺度空間內(nèi),研究電子、原子和分子運(yùn)動(dòng)規(guī)律和特性的高技術(shù)學(xué)科。它所具有的獨(dú)特的物理和化學(xué)特性,使人們意識(shí)到它的發(fā)展可能給物理、化學(xué)、材料、生物、醫(yī)藥等學(xué)科的研究帶來新的機(jī)遇。納米材料在結(jié)構(gòu)、光電和化學(xué)性質(zhì)等方面的誘人特征,引起物理學(xué)家、材料學(xué)家和化學(xué)家的濃厚愛好??茖W(xué)家認(rèn)為,納米科技在生物醫(yī)學(xué)方面,甚至有可能超過信息技術(shù)和基因工程,成為決勝未來的關(guān)鍵性技術(shù)。我們有必要把納米科技和生物醫(yī)學(xué)工程概念進(jìn)行拓展,把納米科技的理論與方法引入生物醫(yī)學(xué)工程的相關(guān)研究領(lǐng)域,創(chuàng)立新的邊緣學(xué)科——納米生物醫(yī)學(xué)工程。雖然它的廣泛應(yīng)用尚有待時(shí)日,并潛在危險(xiǎn),但若沒有它,我們現(xiàn)在面臨的許多生物醫(yī)學(xué)工程問題就不可能得到滿意的解決。學(xué)科發(fā)展和社會(huì)需要是推動(dòng)社會(huì)發(fā)展的巨大動(dòng)力,學(xué)科發(fā)展可以創(chuàng)造新的需求,社會(huì)需求可以促進(jìn)學(xué)科向深度和廣度發(fā)展。如今,納米科技在國(guó)際上已嶄露頭角,世界各發(fā)達(dá)國(guó)家紛紛開展納米科技的研究。但是,這些研究的水準(zhǔn)與國(guó)際先進(jìn)水平還有相當(dāng)?shù)牟罹?離國(guó)家、社會(huì)的需求也有相當(dāng)遠(yuǎn)的距離。近年來,來自化學(xué)、物理、信息、藥物、生物和醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域的科學(xué)家通過幾次研討會(huì)進(jìn)一步明確了納米生物和納米醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的研究方向和內(nèi)容,并建立了較密切的合作。RADA16I形成的水凝膠可用作新型的簡(jiǎn)易止血?jiǎng)?用于多種組織和多種不同類型傷口的止血。納米自組裝短肽材料RADA16I與細(xì)胞外基質(zhì)具有很高相似性,RADA16I納米支架可以作為一種臨時(shí)性的細(xì)胞培養(yǎng)人工支架,它能很好地支持功能型細(xì)胞在受損位置附近生長(zhǎng)、遷移和分化,因而有利于細(xì)胞抵達(dá)傷口縫隙,使組織得以再生。研究人員設(shè)計(jì)的人造紅細(xì)胞輸送氧的能力是同等體積天然紅細(xì)胞的236倍,可應(yīng)用于貧血癥的局部治療、人工呼吸、肺功能喪失和體育運(yùn)動(dòng)需要的額外耗氧等。向高分子材料中加入碳納米管可以顯著改善原有聚合物的傳導(dǎo)性、強(qiáng)度、彈性、韌性和耐久性,同時(shí)還可以改進(jìn)基體材料的生物相容性。納米拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的構(gòu)建有可能從分子和細(xì)胞水平上控制生物材料與細(xì)胞間的相互作用,引發(fā)特異性細(xì)胞反應(yīng),對(duì)于組織再生與修復(fù)具有潛在的應(yīng)用前景和重要意義。將納米技術(shù)與組織工程技術(shù)相結(jié)合,構(gòu)建具有納米拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的細(xì)胞生長(zhǎng)支架正在形成一個(gè)嶄新的研究方向。而健康細(xì)胞只發(fā)射一種標(biāo)準(zhǔn)波長(zhǎng)的光,以此鑒別癌變。血液細(xì)胞被導(dǎo)入一個(gè)發(fā)射激光的腔體表面,從而改變激光的形成。正像所預(yù)想的那樣,納米技術(shù)可以在血流中進(jìn)行巡航探測(cè),即時(shí)發(fā)現(xiàn)諸如病毒和細(xì)菌類型的外來入侵者,并予以殲滅,從而消除傳染性疾病。它的功能原理非常簡(jiǎn)單,僅利用芯片表面微單元的幾何尺寸和表面特性,即可達(dá)到選擇和固
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