【正文】 先制備適當(dāng)?shù)木酆衔?，然后在聚合物提供的受控環(huán)境下通過化學(xué)反應(yīng)原位生成納米顆粒，從而制成聚合物基無(wú)機(jī)納米復(fù)合材料的方法。 細(xì)乳液聚合法： 采用向單體液滴內(nèi)加入可以阻止單體向水相中遷移的高度憎水性的共穩(wěn)定劑（如十六烷等），將 SiO2納米粒子分散在溶有共穩(wěn)定劑的小液滴中，在引發(fā)聚合，就可以制備出復(fù)合乳液。 ? 納米粒子表面改性 ：偶聯(lián)劑、表面活性劑、單體等。（丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯等） 在聚合時(shí)加入含氟表面活性劑，如全氟辛酸、氟碳表面活性劑等。含氟丙烯酸樹脂具有優(yōu)異的耐候性、耐久性和耐化學(xué)品性、優(yōu)異的表面性能（耐水性、耐油性、耐沾污性、自清潔）、光學(xué)性能、電學(xué)性能。 利用環(huán)氧基團(tuán)，與羧基、氨基進(jìn)行開環(huán)反應(yīng)，形成新結(jié)構(gòu)的聚合物。（單組分） 環(huán)氧改性丙烯酸樹脂 ? 環(huán)氧改性丙烯酸樹脂，不僅具有丙烯酸樹脂的光澤、豐滿度和耐候性好等特點(diǎn)，又具有環(huán)氧樹脂的高模量、高強(qiáng)度、耐化學(xué)品和優(yōu)良的防腐蝕性。（單組分） 2）含 OH丙烯酸預(yù)聚物與含 NCO基團(tuán)聚氨酯預(yù)聚物或多異氰酸酯反應(yīng)得到聚氨酯丙烯酸酯（ PUA）。 物理共混： 易分相，不穩(wěn)定；加入交聯(lián)劑和相容劑，可改善。 ? 硅氫加成法 ：將含有 SiH鍵的聚硅氧烷與含不飽和鍵的丙烯酸類單體進(jìn)行硅氫加成。 ? 化學(xué)改性： 自由基共聚法、縮（聚）合法、硅氫加成法。 有機(jī)硅改性丙烯酸樹脂 ? 有機(jī)硅主鏈為（ SiOSi），側(cè)鏈為 CH3等有機(jī)基團(tuán)， SiO鍵能高，內(nèi)旋轉(zhuǎn)能壘低，表面能小，具有優(yōu)異的耐高低溫性，疏水性、電絕緣性，生理與化學(xué)惰性； ? 有機(jī)硅改性丙烯酸樹脂可以改善其 “ 熱粘冷脆 ” 、耐水、耐候等性能。 乳液聚合各階段的特點(diǎn) 乳液聚合物配方和工藝 原料 用量（ kg） 單體 丙烯酸丁酯 36 丙烯腈 3 丙烯酸 1 丙烯酸羥丙酯 2 甲基丙烯酸甲酯 56 N羥甲基丙烯酰胺 2 鄰苯二甲酸二烯丙酯 正十二硫醇 乳化劑 乙氧基酚醚硫酸銨 壬基酚聚氧乙烯醚 烯丙基醚羥丙基磺酸鈉 1 引發(fā)劑 過硫酸銨 叔丁基過氧化氫 緩沖劑 亞硫酸氫鈉 還原劑 雕白粉 水 100 合計(jì) : 1）核預(yù)乳液 A：水 +乳化劑 +核單體 2）殼預(yù)乳液 B：水 +乳化劑 +殼單體 3）底料：水 +乳化劑 +碳酸氫鈉 +引發(fā)劑 4）在四口反應(yīng)瓶中加入 10%的核 A，溫度控制在 62℃ 左右，體系泛藍(lán)光時(shí)（約 30min），滴加剩余核 A和引發(fā)劑溶液約 2h滴完，保溫 30min，然后滴加殼 B和剩下的引發(fā)劑溶液，在還剩約 1/4殼 B時(shí)，加入還原劑，于 62℃下保溫 1h，然后升溫至 65℃ 保溫 1h； 5）冷卻至 35℃ ，調(diào) pH=7，過濾出料。 乳膠粒長(zhǎng)大階段 聚合反應(yīng)速率基本不變；乳膠粒數(shù)目不變，粒徑逐漸增大； 單體液滴逐漸減小，直至消失。 乳液聚合 過程分為四個(gè)階段 分散階段 乳膠粒生成階段 乳膠粒長(zhǎng)大階段 聚合完成階段 分散階段 ：乳化劑； ：?jiǎn)误w； ：引發(fā)劑 在分散階段，乳化劑和單體分別以三種形式存在。 乳液聚合 ? 乳液聚合最廣泛使用的是 —— 陰離子乳化劑。 ? 優(yōu)點(diǎn)： 可以在低溫下聚合，聚合速率快，同時(shí)分子量高；以水作為介質(zhì)，粘度低，傳熱、控溫容易；便于連續(xù)化生產(chǎn)，可以直接使用，成本低、環(huán)保、安全。在 2~4小時(shí)內(nèi)滴加完畢，然后保溫至單體轉(zhuǎn)化率達(dá)到要求； 4）降溫至 50℃ 以下，抽除部分溶劑，控制樹脂溶液的固含量為 85%； 5）加適量胺進(jìn)行中和； 6）加去離子水得到水性丙烯酸酯樹脂。 水性丙烯酸樹脂的聚合方法 聚合方法 聚合體系主要組份 反應(yīng)前后體系的狀態(tài) 溶液聚合 單體 +引發(fā)劑 +溶劑 反應(yīng)前后均為均相 乳液聚合 單體 +引發(fā)劑 +水 +乳化劑 反應(yīng)前后均為非均相 水性丙烯酸樹脂合成配方及工藝 原料 原料 /kg 甲基丙烯酸甲酯 丙烯酸丁酯 丙烯酸羥乙酯 丙烯酸 苯乙烯 十二硫醇 甲戊酮 BPO引發(fā)劑 三乙胺 適量 去離子水 適量 1）在裝有回流冷凝器、攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)饨涌诘乃目跓恐屑尤氩糠秩軇?，攪拌并加熱到所需溫度? 2）將剩余溶劑、單體、鏈轉(zhuǎn)移劑和引發(fā)劑在攪拌器中混合均勻； 3）滴加上述混合液。 ? 丙烯酸樹脂的缺點(diǎn)：熱粘冷脆 ? 用途：建筑涂料、汽車涂料、木器涂料、塑料涂料、油墨等領(lǐng)域。 ? 改性丙烯酸樹脂： （ 甲基） 丙烯酸及其酯類與其他烯類單體（苯乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯腈等）的共聚物；上述共聚物用其他單體或低聚物改性的樹脂（丙烯酸 聚氨酯樹脂、丙烯酸 環(huán)氧樹脂、丙烯酸 醇酸樹脂等）。 n VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)將更嚴(yán)格，監(jiān)測(cè)更頻繁，管理更到位，企業(yè)治理 VOCs的成本增加。 行業(yè) VOCs的排放標(biāo)準(zhǔn) ? 國(guó)家目前沒有 VOCs的排放標(biāo)準(zhǔn) ? 廣東省制定了 4個(gè)行業(yè) VOCs的地方排放標(biāo)準(zhǔn)： 家具制造行業(yè) (DB 44/8142023) 包裝印刷行業(yè) 表面涂裝（汽車制造業(yè)） 制鞋行業(yè) 家具制造行業(yè) (DB 44/8142023) 污染物 最高允許排放濃度 （ mg/m3） 最高允許排放速率 （ kg/h） 苯 1 甲苯與二甲苯合計(jì) 20 總 VOCs 30 苯 甲苯 二甲苯 總 VOCs 排氣筒 VOCs排放限值 無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)濃度限值 （ mg/m3） VOCs的治理技術(shù) ? 吸附法 （活性炭、分子篩、石灰等） ? 吸收法 ? 吸附 催化燃燒法 ? 低溫等離子法 ? 生物凈化法 （生物濾塔、生物洗滌塔和生物滴濾塔 ） ? 直接燃燒法 ? 蓄熱燃燒法（ RTO） 水性木器涂料的應(yīng)用成為必然 n 國(guó)家將繼續(xù)執(zhí)行約束性和鼓勵(lì)性兼具的政策，限制油性木器涂料的生產(chǎn)和使用，鼓勵(lì)水性木器涂料的生產(chǎn)和使用。 廣東省環(huán)境保護(hù)廳關(guān)于珠江三角洲地區(qū)嚴(yán)格控制工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物（ VOCs）排放的六點(diǎn)意見 (粵環(huán)〔 2023〕 18號(hào)， 2023年 3月 23日 ) 一、充分認(rèn)識(shí)嚴(yán)格控制 VOCs排放的重要性和緊迫性 二、明確目標(biāo)，分步實(shí)施，扎實(shí)推進(jìn) VOCs污染控制 三、嚴(yán)格環(huán)境準(zhǔn)入，有效控制區(qū)域內(nèi) VOCs的新增排放量 四、加快重點(diǎn)污染源整治，有效控制 VOCs排放 五、加強(qiáng)監(jiān)管，建立排放 VOCs工業(yè)源的長(zhǎng)效機(jī)制 六、明確職責(zé)，廣泛動(dòng)員，確保整治效果取得實(shí)效 廣東省涂協(xié)提交給水性涂料政策扶持報(bào)告 ? 2023年 9月 12日向廣東省人民政府提交《關(guān)于給水性涂料扶持政策的報(bào)告》，建議：減免水性涂料所得稅；制定水性涂料標(biāo)準(zhǔn)；經(jīng)濟(jì)扶持水性涂料施工設(shè)備制造企業(yè)；加強(qiáng)水性涂料的政策宣傳。 ? 由于珠三角的涂料產(chǎn)業(yè)對(duì) VOC排放 “ 貢獻(xiàn)