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聚氨酯化學與工藝(1)(參考版)

2025-02-17 16:40本頁面
  

【正文】 硼酸鋅 (Zinc Borate) 氧化銻-氧化硅復合物 (Antimony Silico Oxide) 偏硼酸鋇 (Barium Metaborate) 五溴乙苯( PBEB) 溴代二苯醚 氯化石蠟 (Chlorinated Paraffin) 有機阻燃劑 增塑劑 防老劑 紫外線吸收劑 防霉劑 抗靜電劑 演講完畢,謝謝觀看! 。 3 阻燃劑 阻燃劑主要品種如下: 三氧化二銻 Sb2O3( Antimony Oxide) 氫氧化鋁水合物 Al(OH)3或 Al2O3也可以用二氯甲烷和二氟三氯甲烷 (F11)混合發(fā)泡劑,降低密度,同時使鏈節(jié)中取代脲鍵的密度降低,增加柔軟性。 商品牌號 主要生產(chǎn)廠家 商品牌號 主要生產(chǎn)廠家 Acmos Chemichefabrik. Hysol Co. Acmosil Chemichefabrik KRAXO Frekote,Inc. Aqualease USA Gerge Mann Co. Imr II USA Dow Chemical Co Baydur 726IMR USA Mobay Co. IMR S700 Byk Chemical Co. Bomix Bottler KG. MS122N MillerStephenson Chem Co ChemTrend XMR136 Nonstickenstoff Frekote Inc. Chesterton USA A . Co. RA4000… … Deco Coating Products Co. Cilrelease Compounding Ingredients Limited Co. RA 8800 Teflon USA Pont Co. Contour Rassmann Co. 8600 Paste Wax USA Pont Co. Corning USA Dow Corning Co. Teflon TM USA Pont Co. Duralease Tegotrenn Ger. Goldschmidt Easilease RassmannCo. Toray Silicon SH 7020… … Jap Koray Silicon Co. Fluroricon Ger. Acmos Vydax AR… USA Du Pont 國外典型脫模劑商品牌號及生產(chǎn)廠商 2 發(fā)泡劑 制備聚氨酯泡沫塑料使用的發(fā)泡劑主要有兩類,即 水和低沸點化合物 。 外用脫模劑基本分為 溶劑型和水基型脫模劑 。 其它助劑 脫模劑 作為脫模劑的物質通常是 蠟、脂肪酸金屬鹽類和硅烷類聚合物 。Nn環(huán) 脒 化 合 物BOOOOR1R1M四 價 硼 絡 合 物 (六) RIM微孔彈性泡沫體 反應注射模制( RIM- Reaction Injection Moulding)泡沫是適應汽車復雜配件而快速發(fā)展起來的、高生產(chǎn)效率的聚氨酯制品生產(chǎn)工藝技術。 - ( 二 甲 胺 丙 基 ) 六 氫 三 嗪N C H2H2CH2CO H異 氰 酸 酯 三 聚 催 化 劑N - ( ? - 羥 乙 基 ) 亞 乙 基 亞 胺NC H3C H3N , N - 二 甲 基 環(huán) 己 胺NH吲 哚N R 39。 , N 39。 (五)異氰脲酸酯泡沫體 在一般情況下,可使用胺類、有機金屬鹽、羧酸季銨鹽等 三聚化催化劑 ,常用的有 2,4,6-三( N,N-二甲基甲氨基)苯酚、 1,3,5-三( N,N-甲基- 3-氨基丙基)對稱六氫三嗪等。 (四)包裝用聚氨酯泡沫體 包裝用聚氨酯泡沫多為密度為 8Kg/m3以下的低密度泡沫體, 常用的催化劑為含有一個羥基基團的催化劑,如二甲基乙醇胺等,用量為 ~ 。 (三)聚氨酯硬泡沫塑料 ( rigid PU foam plastic) 用以生產(chǎn)聚氨酯硬質泡沫塑料的反應原料的粘度普遍較高,流動性差,不利于大型夾芯板材、冰箱殼體保溫層等制品的灌注。對催化劑的選擇也必須滿足該特定工藝的。 催化劑的選擇 (一)聚氨酯軟質塊狀泡沫體 通常使用的叔胺類催化劑有 三亞乙基二胺、二甲基乙醇胺、雙(二甲基氨基乙基)醚等 ,推薦用量為 ~ ,可單獨使用,但多種催化劑混合使用,催化效果更佳。 四價錫類化合物: 其烷基或芳基是通過碳-錫直接連接在錫原子上,比較重要的是 二丁基二月桂酸酯( dibutyltin dilaurate)。 二、有機金屬催化劑及其作用機理 對聚氨酯工業(yè)最為重要的是有機錫類催化劑。 第二、從分子結構上講, 氮原子上所帶取 代基的空間障礙越小、催化活性越高。 當胺分子帶有斥電子取代基時。 4. 2 催化劑分類 脂 肪 胺 類脂 環(huán) 胺 類芳 香 胺 類醇 胺 類胺 鹽 類叔 胺 類 催 化 劑金 屬 烷 基 化 合 物鉍鉛鋅錫汞 等催 化 劑 分 類(典型催化劑舉例 ) 催化劑 分子結構 pKa 相對催化活性 三亞乙基二胺 N-甲基嗎啡啉 N,N二甲基環(huán)已胺 N,N,N’ ,N’ 四甲基亞甲基二胺 NC H 2 C H 2C H 2 C H 2C H 2 C H 2 NH 3 C NC H 2 C H 2C H 2 C H 2ONC H 2 C H 2C H 2 C H 2H 3 CH 3 CC H 2C H 2NH 3 CH 3 CC H 2 NC H 3C H 3叔胺類催化劑及其作用機理 叔胺類化合物對聚氨酯反應催化活性的大小主要取決于以下幾個因素: 第一、叔胺的堿性大小。 如在聚氨酯泡沫體的合成中,促進 NCO與 H2O的反應速度,使之快速反應產(chǎn)生大量二氧化碳氣體;促進- NCO與多元醇端羥基間的反應,使之迅速生成氨基甲酸酯基團,分子鏈迅速增加,加速材料的凝膠速度。根據(jù)聚氨酯制品生產(chǎn)和用途的差異,選擇使用催化劑的三種功能: 促進鏈增長反應 使液態(tài)的中、小分子量的化學原料.通過催化劑作用、使其迅速反應,分子鏈快速增長、形成高分子量的聚合物材料。它們不僅可以作為普通聚醚合成中的起始劑,同時,也能作聚氨酯材料的擴鏈劑而用于高回軟泡、半硬泡和硬泡配方中。 醇胺類擴鏈劑 作為 PUR擴鏈劑使用的醇胺類化合物具有 羥基和氨基兩個不同的官能基 ,它們不僅具有擴鏈交聯(lián)功能,同時,還具有一定的適用期調節(jié)功能,所以能對異氰酸酯反應產(chǎn)生影響。其基本性能列表如下: 物性 指標 生產(chǎn)廠 和歌山(日) 伊哈拉(日) 蘇州吳縣 產(chǎn)品 牌號 A S M WMⅠ WMⅡ A 密度 /(g/cm3) 胺值 /(mmol/g) ~ 外觀 淺黃色 淺黃色 淺黃色 白色 淺黃色 分解 溫度 /℃ 296 熔點 /℃ 100~ 104 93~ 99 ≥98 100~108 ≥98 蒸汽壓 /Pa 90℃ 103 水分 /% ≤ ≤ ≤ ≤ ≤ 100℃ 103 丙酮不 溶物 /% ≤ ≤ ≤ ≤ 120℃ 103 M O C A : N H 2 C H 2C LN H2C LC H3N H2N H2H3C S S C H3C H3N H2H2NH3C S S C H3E - 3 0 0C H3N H2N H2C H2C H3C H3C H2C H3N H2H2NC H3C H2C H2C H3E - 1 0 0E t h a c u r e胺 類常用二胺類擴鏈劑列表 美國 Ethyl公司在 80年代先后開發(fā)了替代 MOCA的胺類擴鏈劑 Ethacure100和 Ethacure300,它們在室溫下均為琥珀色透明液體,毒性小且使用方便,能賦予 PUR優(yōu)良的機械性能。是由鄰氯苯胺和甲醛進行綜合反應,并經(jīng)中和、醇洗、重結晶等步驟制備的。為解決反應速度過快、不易控制的缺點,普遍采用受阻胺類化合物,其中最著名的是 3,3′-二氯- 4,4-二氨基二苯基甲烷 (3,3 ′dichloro4,4dianilino methane )。常用的有 三羥甲基丙烷 (TMP)、三異丙醇胺( TIPA)和季戊四醇 (APP)等,常將它們與普通二元醇或二元胺配合使用,以獲得聚氨酯產(chǎn)品某些性能的改善和提高。 脂肪醇類擴鏈劑在聚氨酯彈性體、涂料等產(chǎn)品中,尤其在 MDI基 PUR產(chǎn)品 中,是應用極廣的的擴鏈劑。 名稱 交聯(lián)劑 B 交聯(lián)劑 H 交聯(lián)劑 R 交聯(lián)劑 1186 主要成分 1, 4丁二醇 1, 4丁二醇加入少量特殊阻聚劑 1, 4丁二醇加入少量特殊促進劑 2, 3丁二醇 密度( 20℃ ) 凝固點 1718 1618 26 水含量 閃點 127 127 127 93 著火點 390 390 390 400 固體比熱容 液體比熱容 熔融潛熱 188 188 4263 1, 4-丁二醇及主要二醇擴鏈劑的主要性能 燃燒熱 蒸汽壓 111℃ 124℃ 151℃ 171℃ 226℃ 黏度( 25℃ ) 72 72 72 117 折射率 小 分 子 醇二 醇三 醇芳 香 類E G : H O C H2C H2O H1 , 2 - P G :H O C H2C H O HC H31 , 4 - B D :H O C H2C H2C H2C H2O HD E G : H O C H2C H2O C H2C H2O HH O C H2C H2C H2C H2C H2C H2O HH D :H O C H2C H2O O C H2C H2O HH Q E E :H O C H2C H2O O C H
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