【正文】 但由于 P。 PA的油墨附著性好 ， 色彩鮮艷 。 PVC的印刷性良好 。 EVA著色容易 、 制品色澤鮮艷 。 PP印刷時 ， 使用聚烯烴類用的油墨可以得到鮮明的印刷效果 ， 并可以實施多色印刷 。 PE、 PP為非極性高聚物 ， 化學性質穩(wěn)定 ， 油墨難以附著 ， 印刷性差 。 三、印刷性 包 裝 材料 學 ?印刷性 PS表面極易印刷 。 EVOH的帶電系數(shù)非常小 ， 在使用過程中不存在帶靜電的問題 ， 可大大減小塵埃的附著 。 容易吸濕的高聚物具有優(yōu)良的抗靜電性 ， 如 PVA、 EVOH。 一般極性高聚物容易帶正電 ， 如 PA、 PVC等 。 塑料包裝材料帶靜電后會給被包商品 ， 如電子儀器 、 儀表 、 炸藥等帶來很大的危害 。 硬 PVC的透明性很好 ， 隨著增塑劑的加入 ， PVC的透明度逐漸下降 ， 甚至不透明； PC具有良好的透光性 ； PET對于波長在 400nm以上的光線可透 90％ ， 不能透 315nm以下的光 ， 即不透紫外線 。 PS的透明性極佳 ， 且具有較高的折光率 ， 故制品具有良好的光澤 。 高聚物的透明性還有一個重要的意義 ，有的商品對某一波長的光很敏感 ， 這就需要選擇能夠阻斷這一波長的塑料 做為包裝材料 。 處理方法： 通常是 加入抗氧劑 ， 切斷自動氧化的連鎖過程 ， 這樣就大大降低了氧老化的速率 ， 其機理主要是起鏈終止劑的作用 。 一旦形成了自由基 ， 將表現(xiàn)出鏈式反應特征 。 二、聚合物的熱氧老化 包 裝 材料 學 ? 聚合物的熱氧老化 聚合物的熱氧老化是熱和氧綜合作用的結果 。 當有氧存在時 ， 聚烯烴 （ RH） 類塑料中 ， 被激發(fā)的 C－ H鍵與氧作用 ， 容易形成 氫過氧化物 ， 因而 加速了聚合物的降解 ， 這一過程又稱為光氧老化 。 一、聚合物的光氧老化 包 裝 材料 學 ?聚合物的光氧老化 塑料包裝材料的光穩(wěn)定性取決于光的波長與材料的鍵能以及特定基團的數(shù)目 。 材料老化的外因有物理 、 化學 、 生物等因素 。 材料的化學結構和物理狀態(tài)是耐老化性好壞的基本因素 。 老化現(xiàn)象表現(xiàn)為材料變硬 、 變脆 、 變性或表面龜裂 、 發(fā)粘 、 變色等 。 用于食品包裝的泡沫塑料發(fā)泡劑必須是無毒或低毒產品 ，常用的有兩種 ， 即 無機發(fā)泡劑碳酸氫胺 ， 有機發(fā)泡劑偶氮二甲酰胺 （ AC發(fā)泡劑 ） ， 美國 FDA規(guī)定最大用量 2％ 。 4．其它 塑 料添加劑的衛(wèi)生性 包 裝 材料 學 （ 1） 潤滑劑 潤滑劑是在塑料成型加工中為減少摩擦 ， 增加其流動性能而加入的一種添加劑 ， 可用于食品包裝材料的品種為：硬脂酰胺 、 油酸酰胺 、 硬脂酸 、 石蠟 （ 食品級 ） 、 白油 、 低分子聚丙烯 。 由于塑料印刷用油墨均有一定的毒性 ， 其包裝材料的 印刷層不宜與食品直接接觸 。 （ 2） 油墨 塑料印刷用油墨大都是 聚酰胺油墨 ， 也有 苯胺油墨 和 醇溶性酚醛油墨 。 2．穩(wěn)定劑的衛(wèi)生性 包 裝 材料 學 ?穩(wěn)定劑的衛(wèi)生性 各國公認允許用于食品包裝用塑料的 熱穩(wěn)定劑有鈣 、 鋅的脂肪酸鹽類 。 二、塑料助劑的衛(wèi)生性 包 裝 材料 學 ?塑料助劑的衛(wèi)生性 1． 增塑劑的衛(wèi)生性 增塑劑按其毒性大小可分為四類 ： (1)可用于食品工業(yè)； (2)可有限制地用于食品工業(yè)； (3)在滿足使用要求上尚有疑問； (4)不能用于食品工業(yè) 。 (1)合成樹脂中 ， PVC和 PVDC的單體有明顯的致突變性 ， 在食品包裝上使用應嚴格控制 。 一、塑料樹脂的衛(wèi)生性 包 裝 材料 學 一 、 塑料樹脂的衛(wèi)生性 純樹脂 ， 是無毒的 ， 但它們的 單體分子卻大多有毒性 。 這些物質中 有些品種具有一定的毒性 。 為了提高樹脂的某些物理 、 力學性能 ， 化學穩(wěn)定性以及加工性能 ， 人們往往要 在樹脂中加入一定量 的 增塑劑 、 穩(wěn)定劑 、 抗氧劑 、 填充劑 、 著色劑 、 潤滑劑 、 發(fā)泡劑等 。 前者是在恒定形變下逐漸衰減其應力 ， 后者是在 恒定應力下逐漸發(fā)展其形變 。 原因： 應力松弛也是 聚合物鏈段運動的結果 。 用橡皮筋扣緊瓶口 ， 剛扣上時很緊 ， 應力很大 ， 時間一長則逐漸變松 ， 即應力在逐漸衰減 。 2．應力松弛 包 裝 材料 學 ? 應力松弛 應力松弛是聚合物在恒定溫度和形變的情況下 ， 內部應力隨時間增加而逐漸衰減的現(xiàn)象 。 (2)用泡沫塑料做緩沖材料的電器包裝產品長時間堆放在倉庫里 ， 箱底部 起緩沖作用的泡沫塑料在電器產品的作用下形變越來越大 ， 致使項部出現(xiàn)空隙 ， 當再次搬動時 ， 產品就有可能產生上下振動使緩沖包裝失效 。 聚合物蠕變性能反映了材料的尺寸穩(wěn)定性 。 聚合物材料的行為往往偏離這兩個定律 。 理想的彈性固體服從虎克定律 ， 即形變很小時應力正比于應變；而 理想的粘性液體服從牛頓定律 ， 即應力正比于應變速率 。 在材料屈服之后的斷裂稱為 韌性斷裂 一、熱塑性塑料的應力一應變曲線 包 裝 材料 學 線性非晶態(tài)聚合物的物理狀態(tài) 熱塑性塑料的應力一應變曲線 包 裝 材料 學 玻璃化溫度、熔點與聚合物結構的關系 聚合物的拉伸行為 1 包 裝 材料 學 聚合物的拉伸行為 2 包 裝 材料 學 聚合物的拉伸行為 3 包 裝 材料 學 二、聚合物的粘彈性 包 裝 材料 學 聚合物固體材料的力學性能隨時間而變化的現(xiàn)象總稱 力學松弛或粘彈性現(xiàn)象 。 第二節(jié) 塑料包裝材料力學性能 包 裝 材料 學 一 、 熱塑性塑料的應力一應變曲線 材料出現(xiàn)屈服之前發(fā)生的斷裂稱為 脆性斷裂 ， 這種聚合物為硬而脆材料 。 （ 3） 涂無定形碳 （ 4） 涂高阻隔樹脂 4．化學處理改性 包 裝 材料 學 ? 化學處理改性 表面化學處理是指 在塑料制品表面進行化學反應 ， 改變其表面化學性質 ， 通過提高其表面極性等達到提高阻隔性的目的 。 薄膜柔軟度好 ， 避免了鋁箔的燒曲龜裂問題 。 這是一種 十分有效的阻隔改性方法 ， 現(xiàn)已獲得了普遍的應用 。 通過添加不同的填料 ， 可得到有不同阻隔性能的薄膜 以用于 果蔬保鮮包裝 。 超細片狀結構填料 :主要有 云母 、 滑石粉 、 活性白土 、 粘土 、氫氧化鋁 、 石英粉 、 膨潤土 、 石墨等 。 復合薄膜有 : PET（ BOPP） /粘合劑 /AI PET（ BOPP） /粘合劑 /AI/粘合劑 /PE（ PP） 等 。 由于 塑料與鋁箔無相容性 ， 因此 必須使用粘合劑 。 復合改性 包 裝 材料 學 （ 4） 塑料薄膜與鋁箔的復合 這種復合方式為塑料薄膜材料同金屬箔材料之間的復合 ，此種復合包裝材料中因有鋁箔的高阻隔性而使其阻隔性十分優(yōu)異 ， 可用于要求較高的 防潮 、 保鮮及保香包裝 中 。 由于兩種復合材料之間的相容性差 ， 常加入粘合劑層 。 復合材料的例子有 :BOPP/EVA/PE、 PA/PE、 PET/PE。 普通樹脂為 LDPE、 LLDPE、 HDPE、 PP及 PVC等 ， 中等阻隔性能樹脂為 PA、 PET及 EVA等 。 采用這種方法復合的材料主要有 LDPE、 HDPE、 LLDPE、 PP及 PVC等 。 高阻隔性材料： EVOH、 PVDC、 PAN共聚物和芳香尼龍 MXD6 中等阻隔性材料 : PA類 、 PET EVOH、 PVDC、 PEN、 PAN雖阻隔性十分優(yōu)異 ， 但或因加工性不好 ， 或價格較高 ， 或性能不全面 ， 一般不單獨使用 ， 常用于共混 、 復合及涂層改性 。 親水性樹脂由于其強的吸水性而使樹脂溶脹 ， 分子間距增大而使阻隔性下降 。 大分子走向程度越高 ， 其阻隔性越好 。 在其余條件相同的情況下 ， 樹脂分子結晶度越高 ，表現(xiàn)出越好的阻隔性能 。 非極性分子 PE透濕系數(shù)值小 ， PE是一種極好的防潮包裝材料 。 第一節(jié) 塑料包裝材料阻隔性能 包 裝 材料 學 一 、 影響塑料包裝材料阻隔性能的因素 1． 分子極性 分子極性越大 ， 其樹脂透氣率越小 ， 阻氣性越好 。 用于表征塑料阻隔能力大小的指標為 透過率 ， 即一定厚度的塑料制品在一定壓力 、 溫度和濕度條件下 ， 單位時間和單位面積內透過小分子物質的體積或重量 。 2． 簡述高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的主要差別 。 防霉劑的作用： 降低或消除霉菌細胞內各種酶的活性，破壞細胞內的能量釋放體系，阻礙電子轉移系統(tǒng)及氨基轉移酯的生長。 （ 3） 聚環(huán)氧乙烷 （ 20） 甘油單硬脂酸酯 九、防霉劑 包 裝 材料 學 防霉劑是一種能抑制霉菌生長 ， 并殺滅霉菌的助劑 。 常用防霧劑： （ l） 甘油單油酸酯 白色的蠟狀物 ， 可作為內加型防霧劑 ， 具有良好的初期防霧性和低溫防霧性 ， 適用于食品包裝薄膜 。 靜電消散的主要途徑有三個： （ 1)摩擦物的體積傳導 (2)表面?zhèn)鲗? (3)向空中輻射 1． 常用的抗靜電劑 （ l） 硬脂酰胺丙基二甲基 B羥乙基銨硝酸鹽 （ 2） ECH抗靜電劑 （ 3） 抗靜電劑 TM 八、防霧劑 包 裝 材料 學 透明的塑料薄膜 、 片材或板材 ， 在潮濕環(huán)境中 ， 當濕度達到露點以下時 ， 會在其表面凝結一層細微水滴 ， 使表面模糊霧化 ， 阻礙了光波的透過 。 當 塑料制品因摩擦而產生靜電時 ， 由于其電阻很高 ， 吸水性低 ，靜電不易消去 ， 積累的靜電壓很大 ， 高達幾千伏甚至幾萬伏 ， 由此引起的放電對生產 、 生活是很不利的 。 2． 有機發(fā)泡劑 ① 偶氮二甲酰胺 ， 也叫發(fā)泡劑 ADC（ 又稱 ABFA和 ADCA， AC發(fā)泡劑 ） ② NN二亞硝基五次甲基四胺 ， 也叫發(fā)泡劑 H。 在受熱過程中發(fā)生化學分解而放出氣體的稱為 化學發(fā)泡劑 ， 因受熱揮發(fā)產生氣體的稱為 物理發(fā)泡劑 。 由于色母料中所含色料是 經(jīng)過研磨的超微顆粒 ， 著色力強 。 ④ 鎘黃 。 氧化鐵紅等是紅色著色劑 。 ② 氧化鋅 。 著色劑 包 裝 材料 學 2． 常用著色劑 （ l） 無機著色劑 ① 二氧化鈦 。 1． 著色劑的分類 （ 1） 染料 （ 2） 顏料 染料可溶于水 、 油 、 有機溶劑等 ， 分子內一般都含有發(fā)色基團和助色基團 ， 具有強烈的著染能力 。 塑料包裝制品能否受消費者普遍歡迎 ， 外觀也是一項重要因素 。 潤滑劑除了 改進流動性 外 ， 還可以起熔融促進劑 、 防粘連和防靜電劑 、 脫模劑 、 爽滑劑等作用 。 1． 阻燃劑的種類 （ l） 含鹵化合物 （ 2） 磷化合物 （ 3） 三氧化二銻與鹵化物 四、潤滑劑和脫模劑 包 裝 材料 學 四 、 潤滑劑和脫模劑 高聚物在熔融之后通常具有較高的粘度 ， 在加工過程中 ，熔融的高聚物在通過窄縫 、 澆口等流道時 ， 聚合物熔體必定要與加工機械表面產生摩擦 ， 有些摩擦對聚合物的加工是很不利的 ， 這些摩擦使熔體流動性降低 ， 嚴重的摩擦會使制品表面變得粗糙 ， 缺乏光澤或出現(xiàn)流紋 。 1． 常用穩(wěn)定劑 （ l） 熱穩(wěn)定劑 （ 2） 光穩(wěn)定劑 （ 3） 抗氧劑 三、阻燃劑 包 裝 材料 學 三 、 阻燃劑 在高分子材料中 ， 除了含氟 、 氯 、 澳 、 碘 、 磷等元素的聚合物以外 ， 大多數(shù)聚合物耐熱性 、 耐燃性很不好 ， 受熱先軟化然后分解 ， 遇火易燃燒 。 在加工 、 貯存 、 使用過程中 ， 聚合物經(jīng)受熱 、 氧 、 光 、 氣候等條件作用 ， 性能不斷劣化 ， 最后失去使用價值 。 增塑劑的效能是與增塑劑的摩爾數(shù)成正比 。 增塑劑用量越多 ， 則隔離作用也越大 ， 而且小分子易活動 ， 易使高聚物粘度降低 。 一、增塑劑 包 裝 材料 學 一 、 增塑劑 增塑劑 ， 顧名思義是增加材料的塑性 ， 即添加到樹脂中 ，一方面 使樹脂在成型時流動性增大 ， 改善加工性能 ， 另一方面可 使制成后的制品柔韌性和彈性增加 的物質 。 也就是比單獨各用某一種助劑的加和作用大十幾倍甚至幾十倍 。 例如裝食品的塑料包裝制品 ，因要與食品接觸 ， 故要求無毒 ， 因此所用的助劑與一般包裝用的塑料制品的助劑是不同的 。 3． 對加工條件的適應性 某些樹脂的加工條件較苛刻 ， 如加工溫度高 ， 此時應考慮所選助劑會否分解 ， 助劑對模具 、 設備有無腐蝕作用 。 2． 耐久性 是要求助劑長期存在于制品中而基本不損失或很少損失 。 如果相容性不好 ， 則易發(fā)生“ 遷移 ” 現(xiàn)象 。 第二節(jié) 塑料助劑 包 裝 材料 學 （ 1） 在塑料加工和使用過程中加入塑料助劑 ， 是因為有些