【正文】 3/5/2023 140謝謝觀看 /歡迎下載BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES. BY FAITH I BY FAITH。而以卟啉型存在的金屬化合物先可逆地生成中間產(chǎn)物，然后中間產(chǎn)物進(jìn)一步氫解，生成的硫化態(tài)鎳以固體形式沉積在催化劑上。在加氫條件下，反應(yīng)生成烴和主要反應(yīng)如下：6 加氫精制3/5/2023 135n ③. 加氫脫氧反應(yīng)n 石油餾分中的含氧化合物主要是環(huán)烷酸及少量的酚、脂肪酸、醛、醚及酮。6 加氫精制加氫精制催化劑的活性組分加氫精制催化劑的活性組分 活性最好的有活性最好的有：： W,Mo,Co,Ni,Pt,Pd。加氫精制的原料有重整原料、汽油、煤油、各種中間餾分油、重油和渣油。5 加氫裂化2 )加氫裂化基本原理3/5/2023 1285 加氫裂化（ 1）催化劑載體：分子篩；活性組份： Ni、 W、 Mo、 Co 或 Pt、 Pd(2）加氫裂化反應(yīng) 在操作溫度（ 300～ 450 0C）和操作壓力（ 10~20MPa）下，發(fā)生裂化、加氫、異構(gòu)化反應(yīng)。兩個(gè)主要的反應(yīng) —— 加氫和裂解。③ 氫氣的補(bǔ)入，還可以將原料油中的含硫、含氮、含氧化合物中的硫、氮、氧轉(zhuǎn)化為易于去除的硫化氫、氨、水等，減少對(duì)催化劑的毒害作用；3/5/2023 1265 加氫裂化④ 原油料中的烯烴被加氫后，油品安全性提高；⑤ 加氫裂化工藝原料來(lái)源廣泛（重油、渣油等）；⑥ 加氫裂化工藝可生產(chǎn)多種產(chǎn)品，如汽油、煤油、柴油、液化氣、重整原料、潤(rùn)滑油等。3/5/2023 1245 加氫裂化 加氫裂化是在催化劑和氫氣存在條件下 ,使重質(zhì)油通過(guò)裂化等反應(yīng)轉(zhuǎn)化為汽油、煤油和柴油等輕質(zhì)油品的加工工藝 .1 )加氫裂化工藝的優(yōu)點(diǎn)重質(zhì)油原料與輕質(zhì)油組成的差異 重質(zhì)油分子量大 ,碳?xì)浔雀?,而輕質(zhì)油分子量小 ,碳?xì)浔鹊?.用重質(zhì)油原料生產(chǎn)輕質(zhì)油最基本的工藝原理就是改變?cè)嫌偷姆肿恿亢吞細(xì)浔?.3/5/2023 1255 加氫裂化工藝的優(yōu)點(diǎn)① 加氫裂化是從外界補(bǔ)入氫氣，降低了油料的碳?xì)浔?。（ 4）催化裂化柴油產(chǎn)率 20~40%，含芳烴高達(dá) 40~50%?；?zé)捰捅刃迈r原料含有較多的芳烴，難裂化易生焦。4 催化裂化3/5/2023 1164 催化裂化(6)回?zé)挶取∩a(chǎn)中常常是把 “未轉(zhuǎn)化 ”的原料全部或一部分重新送入反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)，這部分原料叫循環(huán)油或回?zé)捰汀３Ｒ?n(C) / n(O)表示．劑油比反映了在反應(yīng)時(shí)與原料油接觸的催化劑的活性。MPa，提升管催化裂化反應(yīng)器表壓通常控制在 ~MPa.　3/5/2023 1124 催化裂化(４ )空速和反應(yīng)時(shí)間 在床層反應(yīng)器中 ,一般用空間速度 (簡(jiǎn)稱(chēng)空速 )來(lái)表明原料與催化劑接觸時(shí)間的長(zhǎng)短 .3/5/2023 1134 催化裂化空速 =總進(jìn)料量 ,(t / h )反應(yīng)器分布板上催化劑量 (t)(h)特點(diǎn):　 空速越大則原料與催化劑接觸時(shí)間越短，反應(yīng)時(shí)間也越短．催化裂化采用了高活性分子篩催化劑，一般反應(yīng)時(shí)間１ ~４秒即可使進(jìn)料中非芳烴全部轉(zhuǎn)化．Ａ降低空速就是延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間，有利于提高轉(zhuǎn)化率，更有利于反應(yīng)速度相對(duì)較慢的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的進(jìn)行，減少烯烴的含量，提高油品的安定性． 3/5/2023 1144 催化裂化?。驴账偬。瑢?dǎo)致反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，會(huì)引起汽油、柴油的再次分解，及過(guò)多的氫轉(zhuǎn)移反轉(zhuǎn)移反應(yīng)，使汽油產(chǎn)率和丙烯、丁烯產(chǎn)率下降。3/5/2023 1104 催化裂化（ 3）反應(yīng)壓力　反應(yīng)壓力對(duì)催化裂化過(guò)程的影響是通過(guò)油氣的分壓來(lái)體現(xiàn) .特點(diǎn) :A 在其它條件不變時(shí) ,提高反應(yīng)器油氣分壓 ,可提高轉(zhuǎn)　化率 。 工業(yè)上選項(xiàng)擇反應(yīng)溫度是根據(jù)生產(chǎn)實(shí)際需要和經(jīng)濟(jì)合理性來(lái)確定的，如：特點(diǎn) :4 催化裂化 ① 生產(chǎn)柴油時(shí)，宜采用較低的反應(yīng)溫度（ 460～4700C）； ② 生產(chǎn)汽油時(shí)，宜采用較高的反應(yīng)溫度 (500～5300C)。B、渣油易于裂解的是高沸點(diǎn)烴類(lèi)，最難裂解的是稠環(huán)芳烴、膠質(zhì)和瀝青質(zhì)。4 催化裂化3/5/2023 107含大量難以裂化的芳烴，尤其是稠環(huán)化合物，極易生焦。其中烯烴、芳烴含量較多，轉(zhuǎn)化率低、生焦率高。A、餾分油 (350～ 500℃)大多數(shù)直餾重餾分含芳烴較少，容易裂化，輕油收率較高，是理想的催化裂化原料。D 鎳和釩等重金屬污染 .3/5/2023 1054 催化裂化3)催化裂化操作因素分析(1)原料油的性質(zhì)特點(diǎn) : ① 原料油含吸附能力較強(qiáng)的環(huán)烷烴多 ,化學(xué)反應(yīng)速度快 ,選擇性好 ,因而氣體、汽油產(chǎn)率高，焦炭產(chǎn)量比較低。B 硫化鐵 。3/5/2023 1024 催化裂化B 晶體形催化劑 晶體形催化劑通常也叫做分子篩催化劑 ,它是具有規(guī)則的微孔結(jié)構(gòu)的硅鋁酸鹽 ,微孔空穴和孔徑大小均勻 ,如同一定規(guī)格的篩子 ,故而得名分子篩。A 無(wú)定型催化劑 主要成分為氧化硅和氧化鋁。3/5/2023 1014 催化裂化2）催化裂化催化劑（ 1）催化劑的種類(lèi)和結(jié)構(gòu) 近代催化裂化所用的催化劑都是合成 微球硅鋁催化劑 ,這類(lèi)催化劑活性和抗毒能力強(qiáng) ,選擇性好。CH2=CHCH3 CH2=CCH3CH3+CH3CH2CH=CHCHCH3CH33/5/2023 1004 催化裂化（ F）烷基化反應(yīng)烯烴與芳烴或烷烴的加成反應(yīng)為烷基化反應(yīng)。如：3/5/2023 994 催化裂化（ E）疊合反應(yīng) 烯烴與烯烴結(jié)合成較大分子的烯烴，深度疊合有可能生成焦炭。氫轉(zhuǎn)移是催化裂化特有的反應(yīng)。CH2=CHCH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH=CHCH2CH3（ III）幾何異構(gòu)分子空間結(jié)構(gòu)變化，如順式烯烴變?yōu)榉词较N。催化裂化過(guò)程中的異構(gòu)化反應(yīng)較多，主要有以下幾種：（ I）碳架異構(gòu) 分子的碳鏈發(fā)生重新排列，如直鏈變?yōu)橹ф?；支鏈位置變化；五元環(huán)變?yōu)榱h(huán)等。β斷裂3/5/2023 944 催化裂化CH2CH2CH2CH2CH3CH3β斷裂CH2=CHCH2CH3+（ IV）芳香環(huán)很穩(wěn)定不易開(kāi)裂，但烷基芳烴很容易斷側(cè)鏈，生成較小的芳烴和烯烴。 溶劑抽提分離出芳烴 (化工原料 )→ 裂化4 催化裂化3/5/2023 914 催化裂化(2)催化裂化的化學(xué)反應(yīng)類(lèi)型A 裂化反應(yīng)或分解反應(yīng)特點(diǎn) : (I)分解反應(yīng)為催化裂化的主要反應(yīng) ,基本上各種 烴類(lèi)都能進(jìn)行 . (II)分解反應(yīng)是烴類(lèi)分子中 CC鍵發(fā)生斷裂的過(guò)程 , 分子越大越易斷裂 .規(guī)律： ① 烷烴分解為較小分子的烷烴和烯烴 .3/5/2023 924 催化裂化CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH3 + CH2=CHCH3② 異構(gòu)烷烴、烯烴分解時(shí)多發(fā)生 β斷裂。 同時(shí)隨著反應(yīng)深度增加 ,初始的反應(yīng)產(chǎn)物又會(huì)繼續(xù)進(jìn)行，這種反應(yīng)叫 順序反應(yīng) . 原油餾分的催化裂化反應(yīng)是一個(gè)復(fù)雜的平行 順序反應(yīng)過(guò)程 .3/5/2023 86圖 (虛線(xiàn)表示不重要的反應(yīng) )4 催化裂化3/5/2023 874 催化裂化II 各烴類(lèi)吸附和反應(yīng)速率的順序不同 原料進(jìn)入反應(yīng)器后 ,首先氣化變?yōu)闅怏w ,氣體分子在催化劑活性表面吸附然后進(jìn)行反應(yīng) .對(duì)于碳原子數(shù)相同的各類(lèi)烴 ,吸附順序?yàn)?:稠環(huán)芳烴＞稠環(huán)環(huán)烷烴＞烯烴＞單烷基側(cè)鏈的單環(huán)芳烴＞單環(huán)環(huán)烷烴 烷烴同類(lèi)型的烴 ,分子量越大越易吸附 .3/5/2023 884 催化裂化化學(xué)反應(yīng)速率的大小順序則為 :烯烴＞大分子單烷基側(cè)鏈的單環(huán)芳烴＞異構(gòu)烷烴與烷基環(huán)烷烴＞＞小分子單烷基側(cè)鏈的單環(huán)芳烴＞正構(gòu)烷烴＞稠環(huán)芳烴III 幾點(diǎn)結(jié)論a 稠環(huán)芳烴最容易被吸附而反應(yīng)速率最慢 . 危害 :稠環(huán)芳烴被吸附之后 ,會(huì)牢牢占據(jù)在催化劑活性表面上 ,阻止其它烴類(lèi)的吸附和反應(yīng) .并由于長(zhǎng)時(shí)期停留在催化劑上 ,會(huì)發(fā)生催縮反應(yīng)形成焦炭 .因此 ,催化裂化原料中如果稠環(huán)芳烴較多時(shí) ,會(huì)使催化劑很快失活 .3/5/2023 89b 環(huán)烷烴有一定的吸附能力和一定的反應(yīng)能力 ,是催化裂化原料中的理想成分 . 4 催化裂化3/5/2023 90認(rèn)識(shí)這二個(gè)結(jié)論對(duì)指導(dǎo)生產(chǎn)有實(shí)際意義：q 選擇合適的催化原料q 對(duì) 芳香基原料 ,則應(yīng)選擇合適的反應(yīng)條件或者先通過(guò)預(yù)處理來(lái)減少其中的稠環(huán)芳烴而使其成為優(yōu)質(zhì)的裂化原料，如循環(huán)