【正文】 ? 比如，食品中鉛的測定第一法（石墨爐法）要求保留兩位有效數(shù)字，但樣品的衛(wèi)生限值是＜，實際測量值為 ，按兩位有效數(shù)字保留，則結果不合格。%? 上述數(shù)據(jù)中，有效位數(shù)最少的 ，其相對誤差最大，因此，計算結果也只能取三位有效數(shù)字數(shù)據(jù)上報? 每個標準方法計算公式后面都有對有效數(shù)位的要求，有的要求保留兩位，有的要求保留三位。=?1/6006?100%?%? =100%1/21879? 各數(shù)的相對誤差分別為 :? ? ??=??=? 例如 : ++=? ? 每個數(shù)據(jù)最后一位都有 ?1的絕對誤差，在上述數(shù)據(jù)中， (?)，即小數(shù)點后第一位為不定值，為使計算結果只保留一位不定值，所以各數(shù)值及計算結果都取到小數(shù)點后第一位。? 使用計算器作連續(xù)運算時，運算過程中不必對每一步的計算結果進行修約，但最后結果的有效數(shù)字位數(shù)必須按照以上規(guī)則正確地取舍。如 4位有效數(shù)字。有效數(shù)字運算規(guī)則? 數(shù)字修約 —— 確定有效位數(shù)后對多余位數(shù)的舍棄過程，其規(guī)則為修約規(guī)則。Q檢驗法? Q值表查得 Q表（表值）? ，若 Q算 ?Q表，則該值需舍去，否則必須保留。 Q算越大，說明 x1或 xn離群越遠。計算出統(tǒng)計量? Q：? 式中分子為可疑值與相鄰值的差值，分母為 Q檢驗法 —— 根據(jù)統(tǒng)計量 Q進行判斷? 步驟：? 1.常用的有四倍法（也稱 4d法）、格魯布斯法 (Grubbs可疑值的取舍問題實質上是區(qū)分隨機誤差與過失誤差的問題。除非確定為過失誤差數(shù)據(jù)，任一數(shù)據(jù)均不能隨意地保留或舍去。? ω（ Pb） =? 式中：? ω（ Pb） — 樣品中鉛的質量分數(shù)， mg/kg? ρ1— 測試溶液中鉛的質量濃度， ng/mL；? ρ0— 空白溶液中鉛的質量濃度， ng/mL；? V— 樣品定容體積， mL；? D— 稀釋倍數(shù)；? m— 樣品取樣量， g。? 應注意國標方法的檢出限值，必要時適當增加稱樣量，減少定容體積。? 在與上述完全相同的條件下，對標準空白溶液進行 11次吸光度測定，并求其標準偏差 SD。v 4）加入標準溶液的濃度應適當，曲線斜率太大或太小都會引起較大誤差。使用標準加入法應注意以下幾點：v 1）待測元素濃度與對應的吸光度呈線性關系。以 A對濃度 c做圖得一直線，圖中 cX點即待測溶液濃度。注意 :簡便快速，適用于組成比較簡單的試樣。結果運算? ? （ 1）標準曲線法? （ 2）標準加入法? ? 定量方法 配制一系列不同濃度的標準試樣，由低到高依次分析，將獲得的吸光度 A數(shù)據(jù)對應于濃度作標準曲線，在相同條件下測定試樣的吸光度 A數(shù)據(jù)，在標準曲線上查出對應的濃度值；或由標準試樣數(shù)據(jù)獲得線性方程，將測定試樣的吸光度A數(shù)據(jù)帶入計算。 根據(jù)被測樣品的待測元素的本底值、標準曲線范圍確定加標量。當標準物質得到的分析結果與證書給出的量值在規(guī)定限度一致時，證明待測物質的分析結果是可靠的。應用液在 mg/L級，在密塞冷藏條件下，大多數(shù)元素一般保存 3個月不會發(fā)生明顯變化。? 也可以用重量法定容標準溶液及樣品溶液。 最好購買國家有證標準溶液作為儲備液，再稀釋為應用液，最后配成標準系列。條 選 參 階 條 選 參 階 灰 ? 除殘：除殘溫度應高于原子化溫度。? 原子化 :選擇達到最大吸收信號的最低溫度。干燥階段所需時間應考慮進樣體積（每微升約 23秒）及其他因素。分析方法的建立原子化條件 1火焰原子化法? 火焰類型：對低、中溫元素，使用空氣 乙炔火焰 (2300 C )；對高溫元素，宜采用氧化亞氮 乙炔高溫火焰(2955゜ C )? 燃氣與助燃氣的比例：調節(jié)燃氣與助燃氣的流量來改變火焰的氧化 還原特性，影響原子化效率和基態(tài)原子在火焰中的空間分布，? 燃燒器的高度選擇：在火焰區(qū)內，自由原子的空間分布是不均勻的，且隨火焰條件而改變，因此，應調節(jié)燃燒器的高度，以使來自空心陰極燈的光束從自由原子濃度最大的火焰區(qū)域通過，以期獲得高的靈敏度 。一般來說，在保證放電穩(wěn)定和合適光譜輸出的條件下，盡量用低電流。電流過低放電不穩(wěn)定，輻射光譜穩(wěn)定性差，輸出強度也下降 。一般允許使用較寬的狹縫。 Ni靈敏線 232nm附近 、 的譜線，不能將其分開，寧可犧牲一些靈敏度而選取 。 2)穩(wěn)定性 選擇不同的分析線，測定的穩(wěn)定性是有差別的 ,在保證靈敏度能滿足要求的前提下 , 應從測定的穩(wěn)定性選擇分析線 3)干擾程度 選擇分析線 ,應盡量避免可能的譜線的干擾 例 :Hg185nm比 Hg254nm靈敏 50倍。少數(shù)情況下也有例外，應根據(jù)試樣的性質、組成和分析下限等具體情況由實驗來決定。對儀器的分析條件的要求會有所不同，儀器條件必然要發(fā)生相應的變化。儀器廠商給出的測定條件，大多是根據(jù) 純標準溶液 的測定結果確定的。葡萄酒、啤酒、汽水等液體樣品，也可用稀硝酸直接稀釋后測定，注意保持標準與樣品的酸度一致。? （ 7）酒類中含有大量的乙醇，在消化前需加熱揮發(fā)乙醇，待乙醇揮發(fā)完畢后，再加入酸消化，否則容易發(fā)生劇烈反應。應特別注意在消解過程補充足夠量的硝酸。? （ 6）對于游離脂肪或油類樣品，由于樣品浮在混酸表面上，容易形成完整的膜，因而造成過熱而 “瀑沸 ”或飛濺。? （ 4）對于干樣物質如大米、面粉、豆類、奶粉等，加入混酸后若產生劇烈反應，注意先將消化液加入玻璃容器內進行冷消化，待反應不劇烈后，再加熱消化。? （ 3）在常規(guī)濕法消化過程中使用硝酸 高氯酸混酸。? 可根據(jù)樣品種類和實驗室條件綜合考慮采用何種前處理方法。 在線樣品消解樣品分解技術在線樣品消解樣品分解技術 在線消解技術是利用流動注射（ FIA）將樣品引入毛細管后與另一管道引入的試劑（一般為強氧化劑）匯合，在反應管中通過微波加熱或其它方式提供能量使樣品消解，并直接送入儀器進行測定。 全熔或半熔分解樣品 利用 Na(K)OH、 Na2O2或 Na2CO3+ZnO 在較高溫度下分解樣品。n 優(yōu)點：（ 1） Se、 As、 Sb、 Pb、 Cd等高溫灰化較易揮發(fā)的元素幾乎不揮發(fā)損失；（ 2）試樣被污染的機率很小，空白值低。 低溫干式灰化n 近年來開發(fā)出一種低溫灰化技術，該技術又稱為氧等離子體灰化法。10mL定容測定? 注意事項：? 灰化前必須炭化完全，否則樣品濺出或污染馬弗爐；炭化應做 200250℃ 低溫炭化處理（電熱板），防止冒泡、冒火和噴濺；? 灼燒溫度不能過低或過高 ；? 過低：殘留 C，可吸附被測金屬且難以酸溶，灰化時間長；? 過高：某些待測組分（ PbCd等）揮發(fā)，且產生瓷效應，腐蝕坩堝壁。1g,L1 （ 1）加入 MgO+Mg(NO3)2可以防止 As的灰化損失；（ 2） ZnO+Na2CO3可以防止 Sb的灰化損失；（ 3） ZnO可以防止 Hg的揮發(fā)；（ 4）堿性熔劑可以防止 Ge的揮發(fā)；（ 5）加入少量 HNO3可以適當降低 Pb的揮發(fā)。干式灰化元素的揮發(fā)情況元素 回收率（ %）元素 回收率（ %）As 23~76 Cd 62~87Sb 50~76 Ge 30~70Bi 80~100 Se 38~75Hg 1 Pb 76~95Sn 70~90 Zn 100灰化溫度： 550~600oC，時間 1~24 h 為