【正文】 ? 合成 1苯基偶氮 乙萘酚 反應(yīng)式： ? ① 制備重氮鹽 ? ② 偶合反應(yīng) ? ③ 測定熔點 測量樣品溶液中的鈣離子 反應(yīng) Ca2+ + H2Y2 → CaY2 + 2H+ （ 1） 制備 ,稱量 AR的 Na2EDTA 配成 500毫升溶液 （ 2）把樣品溶液用蒸餾水稀釋成 100毫升，吸取 25毫升稀釋溶液滴入一個干凈的錐形瓶，加入 25毫升的蒸餾水用新制備的 KOH將溶液的 PH值調(diào)到 12，以 PH試紙測 PH，加入指示劑后，用 Na2EDTA滴定直到溶液由酒紅變藍。 反復(fù)作用 。OH； （ 每個 2分 ） ；酸性；強還原性； （ 每個 1分 ） 21． （ 6分 ） A的化學(xué)式： NH4HC2O4； B的化學(xué)式： NH4HCO3 ； C的結(jié)構(gòu)簡式： CO(NH2)2 或 （ 化學(xué)式 、 結(jié)構(gòu)簡式每個 2分 ） 四、簡答題：（本題包括 3小題，共 22分） 22．（ 8分）由 “ 石灰氮是化肥 ” 可知固體甲中含鈣、氮元素， 含碳 量最高的氣態(tài)烴必是 C2H2， 可知 C是 CaC2， 甲中含氮元素質(zhì)量分數(shù) %， 故甲是 CaCN2。 每小題只有 1個正確答案 ） 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 A C A C D C A C B C 二 、 選擇題： （ 每小題 4分 ， 共 32分 。 假設(shè)溫度不變 ， 且隔板及 U形毛細管的體積都忽略不計 ， 求此時混合氣體的平均相對分子質(zhì)量 。 當抽去 NO和 O2之間的隔板后 ， NO和 O2反應(yīng)生成 NO2， 部分 NO2聚合成 N2O4（ N2O4此時為氣態(tài) ） 。 試回答： ⑴ A、 B的結(jié)構(gòu)簡式： A________________ B_____________ ⑵ A在中性或微堿性溶液中被空氣氧化成 B的化學(xué)方程式： ______________________ ⑶ A與強堿反應(yīng)的離子方程式： ____________________________ ⑷ A燃燒的化學(xué)方程式： __________________________________。 B分子式 C6H12N2O4S2， 白色片狀晶體 ， 易與酸 、 堿反應(yīng) 。 A有兩性 ， 等量的 A消耗 H＋ 、 OH－ 的物質(zhì)的量比為 1∶ 2。 提示： ① ② A________________ B_______________ X____________________ （ 2） 有 A、 B、 C、 D四種烴 ， 摩爾質(zhì)量之比是 1︰ 2︰ 3︰ 4， 且它們的實驗式都是 C7H5，都只有 3種一硝基取代物 。 而 B是二元羧酸 ， 可由環(huán)戊二烯和乙烯經(jīng)雙烯加成的產(chǎn)物用酸性高錳酸鉀氧化得到 。 請總結(jié) “藍瓶 子 ”實驗的變色原理： ___________________________________________________ 五 、 （ 本題包括 2小題 ， 共 24分 ） 25． （ 14分 ） （ 1） 在某天然產(chǎn)物中得到一種有機物分子 X， 分子式為 C10H14， 經(jīng)酸性高錳酸鉀氧化后得到有機物 A和 B。 把制得的氧氣從 A處通入 ， 發(fā)現(xiàn)上述無色 溶液慢慢變?yōu)樗{色 。 （ 3） 為了進一步弄清是 何 種成分引起的 ， 他又繼續(xù)探索 。 靜置片刻后 ， 藍色又消失 。 試管中的溶液由藍色變?yōu)闊o 色 ， 再振蕩試管溶液不能變藍 。 為探究是什么原因引起的 ， 有人做了以下實驗 。 再次振蕩 ， 無色溶液又呈藍色 。 滴入 4~6滴 0． 2%的亞甲藍溶 液 ， 塞上瓶塞 (如圖 )， 振蕩燒瓶 ， 溶液呈藍色 。 24． （ 6分 ） 化學(xué)中有許多有趣的實驗 ， 如下面介紹的 “藍瓶子 ”實驗就是一例 。 經(jīng)測定 MMT的相對分子質(zhì)量是O2的 6. 8125倍 ， 組成元素的質(zhì)量分數(shù)分別為： C %、 Mn %、 H %、 O %。 高溫 23． （ 8分 ） MMT是用于提高汽油辛烷值的四乙基鉛被禁用后于 1976年首先在加拿大出現(xiàn)的汽油添加劑 。 經(jīng)測定固體甲由三種元素組成 ， 其中鈣元素占 %、 碳占 %（ 元素質(zhì)量分數(shù) ） 。 四 、 簡答題： （ 本題包括 3小題 ， 共 22分 ） 22． （ 8分 ） 石灰氮 （ 固體甲 ） 是一種古老而多用途的有效肥料 ， 它很容易用廉價的普通化學(xué)品乙來生產(chǎn) ， 乙高溫?zé)岱纸猱a(chǎn)生白色固體 A和無色氣體 B， 后者不支持燃燒 。 ⑴ A的化學(xué)式 ______________B的化學(xué)式 ______________。 21． （ 6分 ） 將一定量的晶體物質(zhì) A， 放在真空的密閉容器中加熱到 200℃ 時 ， A全部分解為 4種氣體 ， 而且它們的物質(zhì)的量相等 。OH） ， 該反應(yīng)的離子方程式為 。 ⑴ 當用高能射線照射液態(tài)水時 ， 水分子便按照一種新的方式電離 ， 寫出水分子電離的方程式 ⑵ 電離出來的高能電子經(jīng)頻繁碰撞后 ， 被若干水分子以氫鍵方式形成的網(wǎng)捕獲形成水合電子 ， 這種水合電子可以用 的通式來表示 。 該白色固體可能的組成是 A． ②③⑤ B． ②⑤⑦ C． ①③④⑤ D． ①④⑤⑦ 三 、 填空題 （ 本題包括 3小題 ， 共 20分 ） 19． （ 6分 ） A在 O2中完全燃燒 ， 生成的氣體通入足量的澄清石灰水生成沉淀 ,則有機物 A的分子式為 _____________， A在 O2中燃燒的化學(xué)方程式為 _____________。 有報道稱某種合金材料有較大的儲氫容量 ， 其晶體結(jié)構(gòu)的最小單元如右圖所示 。 四位學(xué)生的結(jié)果如下： 甲 1號為甲苯 4 號為二甲苯 老師評價：四位學(xué)生都及格 ，但是沒有一個滿分 。 每小題只有 1～ 2個正確答案 ， 若有兩個正確選項 ， 只選一個且正確的給 2分 ， 多選或錯選都給0分 ） 11． 現(xiàn)有一瓶失去標簽的純凈銨鹽 ， 為測定其中的含氮量可以采用 “甲醛法 ”， 即： 4NH4++6HCHO→(CH2)6N4+4H++6H2O。 則下列說法錯誤的是 A． 按鍵型分類 ， 該晶體中含有非極性共價鍵 B． 含 N5+離子的化合物中既有離子鍵又有共價鍵 C． 高聚氮與 N N N N5+、 N60互為同素異形體 D． 這種固體的可能潛在應(yīng)用是烈性炸藥或高能材料 9． “熵 ”可 看作 “混亂度 ”， 它的符號是 “S”。 又發(fā)現(xiàn)從 N2可制 取出 N N3。 下列關(guān)于小分子團水的說法正確的是 A． 水分子的化學(xué)性質(zhì)改變 B． 水分子中氧氫鍵長縮短 C． 水分子間作用力減小 D． 水分子間結(jié)構(gòu) 、 物理性質(zhì)改變 6． 往體積不變的密閉容器中充入一種體積比為 1︰ 10的氣態(tài)烴和 O2的混合氣體 ， 將該混合氣體點火引爆 ， 完全反應(yīng)后在 127℃ 時測得氣體壓強為p， 恢復(fù)到常溫 27℃ 時測得氣體壓強為 p/2， 則該氣態(tài)烴可能是 A CH4 B C2H6 C C4H8 D C6H10 7． 氯磺酸 （ ClSO3H） 是一種容易水解的一元強酸 ， 它能與多種物質(zhì)發(fā)生反應(yīng) 。 新型小分子團水 ， 具有飲用量少 、 滲透力強 、生物利用度高 、 在人體內(nèi)儲留時間長 、 排放量少的特點 。 （ 已知萘的相對分子質(zhì)量為： 128） A 5℃ B 8℃ C 7℃ D12℃ 4． 已知 [Co(NH3)6]3＋ 呈正八面體結(jié)構(gòu) 。 已知 ， 凝固點下降了 13℃ 。 凝固點下降的程度與溶質(zhì)的分子數(shù)有關(guān) ， 而與溶質(zhì)是何種物質(zhì)無關(guān) 。每小題只有 1個正確答案） 1． 常溫時 ， 以下 4種溶液 pH值最小的是 A． 0． 01 mol?L— 1醋酸溶液 B． 0． 02 mol?L— 1醋酸與 0． 02 mol?L— 1NaOH溶液等體積混合液 C． 0． 03 mol?L— 1醋酸與 0． 01 mol?L— 1NaOH溶液等體積混合液 D． pH＝ 2的鹽酸與 pH＝ 12的 NaOH溶液等體積混合液 2． 某有機物分子組成為 C9H12， 它不能使溴水褪色 ， 但可以使酸性 KMnO4溶液褪色 ， 其可能的結(jié)構(gòu)有多少種 A． 6 B． 7 C． 8 D． 9 3． 測定相對分子質(zhì)量的常用方法之一是凝固點下降法 。必須在答題卷上寫明縣（市）、學(xué)校、姓名、準考證號，字跡清楚?？荚嚂r間 120分鐘。試題共有六大題， 26小題。建議我國全國化學(xué)競賽的實驗競賽的內(nèi)容參照此大綱進行調(diào)整。 1998年 10月在斯洛伐克布拉津斯拉伐斯的摩爾尼斯宮會議中心舉行的國際化學(xué)奧林匹克指導(dǎo)委員會工作會議上，提出了一個實驗競賽大綱，現(xiàn)譯制如下。 比色分析 。 容量分析的誤差分析 。 原始數(shù)據(jù)的記錄 。 儀器洗滌和干燥 。 實驗室安全與事故緊急處置的知識與操作 。 通過中間過程檢測 （ 如 pH、溫度 、 顏色等 ） 對實驗條件進行控制 。 電子天平 。 ? 。 endo和 exo。 順反異構(gòu) （ trans、 cis和 Z、E構(gòu)型 ） 。 ? 。 纖維素與淀粉 。 葡萄糖 、 果糖 、 甘露糖 、 半乳糖 。 DNA與 RNA。 ? 12. 有機化學(xué)描述性知識達到國際競賽大綱三級水平 (不要求不對稱合成 ,不要求外消旋體拆分 )。 糖苷 。 ? 11. 糖的基本概念 。 ? 10. 氨基酸 、 多肽與蛋白質(zhì)的基本概念 。 環(huán)境污染及治理 、 生態(tài)平衡 、 綠色化學(xué)的一般概念 。 ? 7. 元素化學(xué)描述性知識達到國際競賽大綱三級水平 。 絡(luò)合滴定 。 分裂能與穩(wěn)定化能 。 ? 6. 配合物的配位場理論的初步認識 。 pH對原電池的電動勢 、 電極電勢 、 氧化還原反應(yīng)方向的影響 。 ? 5. Nernst方程及有關(guān)計算 。 利用酸堿平衡常數(shù)的計算 。 ? 4. 酸堿質(zhì)子理論 。 推求速率方程 。 活化能與反應(yīng)熱的關(guān)系 。 一級反應(yīng)積分式及有關(guān)計算 （ 速率常數(shù) 、 半衰期 、 碳 14法推斷年代等等 ） 。 反應(yīng)級數(shù) 。 化學(xué)動力學(xué)基礎(chǔ) 。 克拉貝龍方程及其應(yīng)用 (不要求微積分 )。 熱力學(xué)分解溫度 （ 標態(tài)與非標態(tài) ） 。 平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系 。 范特霍夫等溫方程及其應(yīng)用 。 自由能變化與反應(yīng)的方向性 。 熱力學(xué)能 （ 內(nèi)能 ） 、 焓 、 熱容 、 自由能和熵的概念 。 十四種空間點陣類型 。 晶系 。 。 一維箱中粒子能級 。 定域鍵鍵級 。 。 單電子原子軌道能量的計算 。 。 糖 、 脂肪 、 蛋白質(zhì) 。 碳鏈增長與縮短的基本反應(yīng) 。 芳香烴取代反應(yīng)及定位規(guī)則 。 C=O加成 。 C=C加成 。 有機化合物基本類型 —— 烷 、 烯 、 炔 、 環(huán)烴 、 芳香烴 、 鹵代烴 、 醇 、 酚 、 醚 、 醛 、 酮 、 酸 、 酯 、 胺 、酰胺 、 硝基化合物 、 磺酸的系統(tǒng)命名 、 基本性質(zhì)及相互轉(zhuǎn)化 。 制備單質(zhì)的一般方法 。 常見無機酸堿的形態(tài)和基本性質(zhì) 。 常見難溶鹽 。 過渡元素氧化態(tài) 。 堿土金屬 、 堿金屬 、 稀有氣體 。 ? 。 常見化學(xué)電源 。 電解與電鍍 。 用標準電極電勢判斷反應(yīng)的方向及氧化劑與還原劑的強弱 。 電極符號 、 電極反應(yīng) 、 原電池符號 、 原電池反應(yīng) 。 氧化還原的基本概念和反應(yīng)的書寫與配平 。 ? 13. 電化學(xué) 。 熵的概念 。 溶度積 。 平衡常數(shù)與轉(zhuǎn)化率 。 常見的晶體結(jié)構(gòu)類型 ， 如 NaCl、CsCl、 閃鋅礦 （ ZnS） 、 螢石 （ CaF2） 、 金剛石 、 石墨 、 硒 、 冰 、 干冰 、 尿素 、 金紅石 、 鈣鈦礦 、 鉀 、 鎂 、 銅等 。配位數(shù) 。 晶胞中原子數(shù)或分子數(shù)的計算及與化學(xué)式的關(guān)系 。 原子坐標 。 ? 10. 晶體結(jié)構(gòu) 。 氫鍵 。 ? 9． 分子間作用力 。 八面體配合物的晶體場理論 。 配合物幾何構(gòu)型和異構(gòu)現(xiàn)象基本概念 。 重要而常見的絡(luò)合劑及其重要而常見的配合反應(yīng) 。 重要而常見的配合物的中心離子 （ 原子 ） 和重要而常見的配體 （ 水 、 羥離子 、 鹵離子 、 擬鹵離子 、 氨分子 、 酸根離子 、 不飽和烴等 ） 。 路易斯酸堿的概念 。 相似相溶規(guī)律