【正文】 fOC V (m /d) T = 100 /(V/R ) (d) L = 365 V /R (m ) 1 5 1 16. 27 1 5 1 0 .2 5 21 1 1 5 1 17. 48 ?Koc及 Kom的估算 ?利用 Kow估算 Koc ?利用溶解度 S估算 Koc ?利用分子結(jié)構(gòu)參數(shù)估算 Koc 據(jù) K ow 計(jì)算 K oc 的方程 說明 資料來源 (1 ) lo g Kom= 0 .5 2 lo g Kow+ 0 .6 2 72 種取代苯農(nóng)藥 Brig g s 1 9 8 1 (2 ) lo g Koc= 1 .0 0 lo g Kow– 0 .2 1 10 種多環(huán)芳香烴 Brow n, a nd Scot t 1979 (3 ) lo g Koc= 0 .6 3 Kow 混雜的有機(jī)化合物 Bro w n , a n d S c o tt 1 9 7 9 (4 ) lo g Koc= 0 .5 4 4 lo g Kow+ 1 .3 7 7 45 種有機(jī)化合 物，大多數(shù)是農(nóng)藥 K e n a g a a n d G o rin g 1 9 8 0 (5 ) lo g Koc= 1 .0 2 9 lo g Kow– 0 .1 8 13 種農(nóng)藥 Ra o a n d Da v id so n 1 9 8 0 r2= 0 .9 1 n = 1 3 (6 ) lo g Koc= 0 .9 4 lo g Kow+ 0 .2 2 二硝基苯胺和 s tri z in e s Ra o a n d Da v id so n 1 9 8 0 (7 ) lo g Koc= 0 .9 8 9 lo g Kow– 0 .3 4 6 5 種多環(huán)芳烴 K a ric k h o f f 1 9 8 1 r2= 0 .9 9 1 n = 5 (8 ) lo g Koc= 0 .9 3 7 lo g Kow– 0 .0 0 6 芳香烴和多環(huán)芳香化合物，三 嗪 L y m a n 1 9 8 2 (9 ) ln Koc= l n Kow– 0 .7 3 0 1 DDT ，四氯二苯，林丹， 2 ， 4 滴 和二氯丙烷 S w a n n , a n d L a sk o w sk i 1 9 8 3 (1 0 ) lo g Kom= 0 .9 0 4 lo g Kow– 0 .7 7 9 苯，氯代苯，多氯聯(lián)苯 P o rte r , a n d S c h m e d d in g 1 9 8 3 R2= 0 .9 8 9 n = 1 2 利用 Kow估算 Koc的經(jīng)驗(yàn)方程 據(jù)溶解度計(jì)算 Koc的方程 溶解度 說明 資料來源 1 ． lo g Koc = 0 .4 4 – 0 .5 4 lo g S r2= 0 .9 4 n = 1 0 摩爾分?jǐn)?shù) 芳香烴和多環(huán)芳香烴 K a ric k h o f f ,Bro w n ,a nd S c o tt 1 9 7 9 2 ． lo g Koc= 3 .6 4 – 0 .5 5 lo g S m g /L 不同類型，多用于農(nóng)藥 K e n a g a 1。假如地下水受這四種有機(jī)污染物污染，這四種污染物將分別在什么時候到達(dá)污染源下游 100米處？（一年后遷移的距離分別是多少？） KOC （ L /K g ） fOC ρb (g /c m3) n R=1+( ρb/n) 840200*.)(KSfOWaoc ?式中 Sa為土壤的表面積， m2/g； Kow為有機(jī)化合物的辛醇 水分配系數(shù)，無量綱； foc*為 foc閾值，無量綱 化合物 Kow foc* 土壤有機(jī)碳最小含量 (m g /k g ) 二氯乙烷 62 2,000 苯 135 1,000 三氯乙烯 195 7 700 四氯乙烯 760 2 200 萘 2 ,350 09 90 芘 209 ,000 002 2 幾種有機(jī)化合物的 foc*值 吸附行為研究進(jìn)展 ?滯后因子 ocfocKnρdKnρ bb ?????? 11R計(jì)算實(shí)例 某含水層介質(zhì)的 foc = ，介質(zhì)的容重 ρb = g/cm3，孔隙度 n =，地下水平均線性流速 V = 。 因?yàn)楣腆w介質(zhì)中的有機(jī)質(zhì)總是大于有機(jī)碳，因此Koc總是大于 Kom。當(dāng)土壤或含水層介質(zhì)的有機(jī)碳含量大于 %時， Koc與 Kd存在以下關(guān)系： Koc = Kd /foc 式中： Koc為有機(jī)污染物在水和有機(jī)碳（含 100%的碳）間的分配系數(shù)（ L/kg）； Kd為有機(jī)污染物在固相和液相之間的分配系數(shù)（ L/kg）； foc為土壤或含水層介質(zhì)中有機(jī)碳的百分含量，無量綱。 m ol 1) log Kow log Koc Koc (m L /g ) 遷移性能 分級 苯 78 .1 1 0. 87 4 1800 5. 48 10 3 2. 1 1 1. 89 78 高 甲苯 92 .1 4 0. 86 2 490 6. 7 10 3 2. 69 2. 12 132 中等 三氯甲烷 1 19 .3 8 1. 48 0 9300 3. 2 10 3 1. 95 1. 64 44 很高 四氯化碳 15 3. 82 1. 60 4 927 2. 4 10 2 2. 73 2. 62 417 中等 三氯乙烯 13 1. 39 1. 46 4 1470 0. 9 10 2 2. 37 2. 03 107 中等 四氯乙 烯 16 5. 83 1. 62 3 485 1. 53 10 2 2. 88 2. 42 263 中等 苯并 [ a ] 芘 25 2. 32 1. 35 1 0. 00 4 2. 4 10 6 6. 50 5. 95 89 12 5 1 不遷移 常見有機(jī)化合物物理性質(zhì)表 有機(jī)污染物的吸附 ?吸附方程 土壤或含水層介質(zhì)的有機(jī)碳含量與有機(jī)化合物的吸附密切相關(guān)，微量有機(jī)化合物主要吸附在土壤和含水層介質(zhì)當(dāng)中的有機(jī)物顆粒上。 有機(jī)物 分子量 比重 水溶解度 （ m g /L ） KH(a tm ?水溶解度 這也是一個重要的參數(shù)，變化也很大。 Kow常用 logKow表示，它是有機(jī)化合物疏水性的量度， logKow越大疏水越強(qiáng)，反之則疏水性越差。 ?辛醇 水分配系數(shù) 辛醇是一種典型的疏水溶劑。 Koc = C有機(jī)碳 /C水 式中 Koc為有機(jī)碳 水分配系數(shù)， L/kg ； C有機(jī)碳 為有機(jī)化合物在有機(jī)碳上的濃度， mg/kg； C水 為有機(jī)化合物在水中的濃度， mg/L。 一般認(rèn)為， 當(dāng) KH106時，化合物基本不揮發(fā)， 當(dāng) 106KH105時，化合物為緩慢揮發(fā)的， 當(dāng) 105KH103時，化合物是揮發(fā)的， 當(dāng) KH103時，化合物是很易揮發(fā)的。m3mol1； P為一定溫度下有機(jī)化合物的氣體分壓（也稱蒸汽壓），atm； S為有機(jī)化合物的水溶解度， mol/m3。只有當(dāng) NAPLs的飽和度大于其殘余飽和度時，才能驅(qū)替土壤中的氣體和很少一部分附著不牢的孔隙水。在包氣帶土壤中所含的水是潤濕液體， NAPLs的潤濕性介于水和空氣之間。 描述 NAPLs遷移的概念模型 NAPLs泄漏通常發(fā)生在地表或近地表處。潤濕液體和非潤濕液體都有相對滲透率。 毛細(xì)壓力和流體飽和度關(guān)系 ?相對滲透率 兩種非混溶液體同時流動時，要競爭孔隙空間，這就引出了相對滲透率的概念。隨著潤濕液體飽和比下降，毛細(xì)壓力越來越負(fù)，最終潤濕液體不再被非潤濕液體驅(qū)替，毛細(xì)壓力不再下降，這時的飽和度稱為殘余潤濕飽和度 (Irreducible WettingFluid Saturation)。σPC2??Pc為毛細(xì)壓力， Pw為潤濕液體的壓力， Pn w非潤濕液體的壓力，為孔隙的曲率半徑， б為界面張力。設(shè) Pw是潤濕液體的壓力，Pn w是非潤濕液體的壓力， Pc是毛細(xì)壓力。對巖石礦物而言，水相對于油、空氣總是潤濕液體，油的潤濕性界于水、空氣之間。 接觸角示意圖 GLSLSGσσσφ??co s如果 φ90O，流體 L易于潤濕固體表面，稱該流體為潤濕流體；如果 φ90O，流體 L不易于潤濕固體表面，此時稱流體 L為非潤濕流體。其大小為將一個單位面積的某物質(zhì)與另一種物質(zhì)分開所要做的功，單位是達(dá)因 /厘米。 ?界面張力與潤濕性 一種液體和另一種物質(zhì)（非混溶液體、固體或氣體）接觸時，具有界面能。在多相流體系中，流動液體在遷移過程中，飽和度降低至某一值時液體不能再自由遷移，此時的飽和度稱為殘余飽和度。所有液體（包括空氣）的飽和度之和為 1。 三致作用 有機(jī)化合物 致畸作用 芘 ， 1,1,2,2四氯乙烷 ， PCBS， PBB 致突變作用 蒽 ， 芘 ， 苯乙烯 ， 1,2二氯乙烷 ， 1,1二氯乙烯 ， 氯仿 ，1,1,1,2四氯乙烷 ， 1,1,2,2四氯乙烷 ， 三氯乙烷 ， 氯乙烯 ， 溴苯 ， 氯苯 ， PCBS， 2,4,6三氯酚 ， 二溴氯丙烷 ，DDT， 硫丹 ， 毒殺芬 ， 2,4滴 ， 莠去津 ， 西瑪津 致癌作用 蒽，二惡英，四氯化碳，氯仿， 1,2二氯乙烷， 1,1二氯乙烯， 1,1,2,2四氯乙烷，六氯乙烷，四氯乙烯，三氯乙烷，三氯乙烯，氯乙烯 PCBS，苯胺， 2,4,6三氯酚，艾氏劑，二溴氯丙烷，氯丹， DDT， DDE，狄氏劑，毒殺芬 地下水中常見有機(jī)污染物的三致作用（ Patrick, 1987） 標(biāo) 準(zhǔn) ( m g /L ) 序 號 有 機(jī) 化 合 物 類型② M C L G③ M C L④ 致癌⑤ 分類 四氯乙烯 ( T e tr a c h l o r o e th y l e n e ) F 0 0 . 0 0 5 — 三氯乙烯 ( T r i c h l o r o e th y l e n e ) F 0 0 . 0 0 5 B2 1 , 1 二氯乙烯 ( 1 , 1 Di c h l o r o e th y l e n e ) F 0 . 0 0 7 0 . 0 0 7 C 順 1 , 2 二氯乙烯 ( c i s 1 , 2 Di c h l o r o e th y l e n e ) F 0 . 0 7 0 . 0 7 D 轉(zhuǎn) 1 , 2 二氯乙烯 ( tr a n 1 , 2 Di c h l o r o e th y l e n e ) F 0 . 1 0 . 1 D 氯乙 氯乙烯 ( V i n y l c h l o r i d e ) F 0 0 . 0 0 2 A 四氯化碳 ( C a r b o n tetr a c h l o r i d e ) F 0 0 . 0 0 5 B2 氯仿 ( C h l o r o f o r m ) F 0 0 . 0 8 B2⑦ 二氯甲烷 ( Di c h l o r o m e th a n e ) F 0 0 . 0 0 5 B2 1 , 1 , 1 三氯乙烷 ( 1 , 1 , 1 T r i c h l o r o e th a n e ) F 0 . 2 0 . 2 D 1 , 1 , 2 三氯乙烷 ( 1 , 1 ,2 T r i c h l o r o e th a n e ) F 0 . 0 0 3 0 . 0 0 5 C 1 , 2 二氯乙烷 ( 1 , 2 Di c h l o r o e th a n e ) F 0 0 . 0 0 5 B2 1 , 2 二氯丙烷 (