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磁性材料-第9章-硬磁材料(參考版)

2024-08-20 15:33本頁面
  

【正文】 NdFeB磁體的性能 NdFeB磁體主要成分為硬磁性的 Nd2Fe14B相,但還包括富Nd相和富 B相,和一些 Nd氧化物及 ?Fe、 FeB、 FeNd等弱磁性和非磁性相; 弱磁性或非磁性相的存在具有隔離或減弱主相磁性耦合的作用,可提高磁體的矯頑力,但以降低飽和磁化強度和剩磁為代價; 同時,磁體的微觀結構以及磁體密度、定向度都會影響 NdFeB磁體的永磁性能 A、成分配方的影響 ?嚴格按照 Nd2Fe14B成分配比所得磁體 永磁性能很低 ,這是因為 液相(富 Nd相)的減少或消失 ,從而導致 燒結體密度下降 (不利于提高 Br)和不能形成 足夠的晶界相 (不利于提高矯頑力 HC); ?總體原則:實際使用永磁體的 Nd和 B含量分別比 Nd2Fe14B化合物的 Nd和 B的含量多; ? 保持 B含量不變時,若增加 Nd含量,發(fā)現(xiàn)在 Nd含量為 13% ~ 15%時,磁體獲得最高的 Br值,繼續(xù)增加 Nd含量,則 HC?, Br?; ?保持 Nd含量不變時,若增加 B含量,發(fā)現(xiàn)有助于 Nd2Fe14B相的形成,且 B的原子分數(shù)為 6 ~ 8 %時,磁體的 Br和 HC均為最佳值; B、微觀結構和缺陷的影響 ?NdFeB磁體的矯頑力僅為 Nd2Fe14B硬磁性相的理論值的 1/3 ~ 1/5,其原因為 材料的微觀結構和缺陷 所致; ?此處微觀結構包括 晶粒尺寸、取向及其分布、晶粒界面缺陷及耦合狀況 等,它們將影響晶粒間的相互作用,從而使 矯頑力下降 ; ?理想 NdFeB磁體應為: 主相晶粒為單疇粒子 ,且尺寸大小均勻,為橢球狀,結構完整、無缺陷, 晶粒之間被非磁性相隔離 ,彼此之間無相互作用。 Sm(Co,Cu,Fe,M)x永磁合金的顯微結構模型 組織結構 =主相 Sm2(Co,Cu,Fe,M)17 (50nm) +邊界相 Sm(Co,Cu,Fe,M)5 (10nm)胞狀結構 由于 1:5相和 2:17相的疇壁能不同,在磁化或反磁化時, 2:17相中的疇壁被 1:5相釘扎,從而獲得高矯頑力(釘扎機制) Sm2Co17合金矯頑力不依賴于 晶粒大小,而取決于微細的兩相組織結構 五、第三代稀土永磁合金 NdFeB 研發(fā)背景: ?正當稀土鈷永磁合金發(fā)展之際,隨之而來的資源供應問題卻使其難以作為工業(yè)材料大量使用,尋找具有優(yōu)異磁性能的 稀土鐵( REFe)永磁合金 一直是人們夢寐以求的愿望; ?為獲得大的磁晶各向異性,合金結構必須為六方結構,但除RE2Fe17以外,其他 REFe的化合物都不是六方結構,而 RE2Fe17的居里溫度又太低,且難以抑制 ?Fe相的析出; ?因此必須尋找 REFe二元系的亞穩(wěn)定磁性相或 REFeX三元系的穩(wěn)定磁性相 NdFeB磁體的制備 粘結 NdFeB磁體 燒結 NdFeB磁體 磁粉的制備 磁體的制備 熔體快淬法 HDDR法 氣體噴霧法 機械合金化法 合金熔煉 ?粗破碎 ?細破碎 熔煉甩帶 ?氫爆?氣流磨 Nd2Fe14B相的晶體結構和基本磁特性 ?四方結構,晶格常數(shù) a = nm, c = nm; ?每個單胞包含 4個 Nd2Fe14B,共 68個原子,其中 6種 Fe晶位, 2種稀土晶位和 1種 B晶位; ?沿 c軸有 6層不同的原子面 , 第一、四層是含 Nd、Fe、 B原子的面 ,其余各層只有 Fe原子; ?Fe原子層面不平行于 c面 ,稍微有些傾斜,而且被含 Nd、 Fe和 B的原子的面隔開成為 位相錯開一半再轉 90?的上下兩部分 ; ?B原子占據(jù) 6個 Fe原子構成的三角柱體的中心位置 A、居里溫度 TC較低 總則: Nd2Fe14B相的居里溫度由不同晶位上的 FeFe、 FeNd和NdNd原子對間的交換作用確定 NdNd(Fe)原子對 Nd原子的 4f態(tài)電子半徑較小 (與 NdNd或 NdFe原子間距相比),故原子之間的交換作用極弱,可忽略不計 FeFe原子對 Fe原子的 3d電子半徑為 ,若FeFe原子間距大于 ,存在正的交換作用,相反若小于 ,則存在負的交換作用; 在 Nd2Fe14B相中, FeFe原子對間距為~,即存在正和負的交換作用,其相互抵消一部分 B、各向異性很強 總則: Nd2Fe14B相在室溫下具有單軸各向異性, c軸為易磁化軸,很強的磁晶各向異性主要歸因于 晶體結構的不對稱性分布 分析 :( 1) 各向異性來源于 4g晶位上的 Nd原子 和 k1晶位上的 Fe原子 ; ( 2) 4g晶位上的 Nd所受 晶體場不對稱 ,使 4f電子云的形狀也發(fā)生不對稱變化; ( 3) k1晶位所在平面上方有 6個最近鄰 Fe原子,下方只有一個最近鄰 Fe原子,平面上有 2個 Fe原子( 晶體場也不對稱 ); ( 4) 3d的 Fe原子和 4f的 Nd原子的 各向異性具有相同的方向 C、飽和磁化強度很高 總則: Nd2Fe14B晶粒的飽和磁化強度主要是由 Fe原子磁矩決定, Nd原子是輕稀土原子,其磁矩與 Fe原子磁矩平行取向,屬于鐵磁性耦合,對飽和磁化強度也有一定的貢獻; Note: Nd2Fe14B相中, 不同晶位的 Fe原子磁矩不同 ,這與不同晶位 Fe原子所處的局域環(huán)境有關。因此生產 SmCo5合金通常用偏富 Sm的成分,避免生成 Sm2Co17。目前已經確認,從 RTM2到 RTM5之間存在的金屬間化合物有 (5n+4) / (n+2)的關系式,即 n=0時,為 RTM2,而 n=1時,為 RTM3, n=2時,為R2TM7, ……. 當 n=?時,為RTM5 RTM金屬間化合物的磁矩來源于 4f 電子磁矩和 3d電子磁矩的耦合 。因此,在含鈷量較高的合金中,一般情況下很難得到柱狀晶,但
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