【正文】 。 氣相色譜儀器的基本操作 ?開啟載氣 （調(diào)節(jié)壓力即可控制流速） ?開氣相色譜儀主機(jī)和計(jì)算機(jī) （軟件可記錄、處理數(shù)據(jù)及控制儀器） ?利用主機(jī)控制面板設(shè)置初始條件（進(jìn)樣口溫度、柱溫、檢測(cè)器溫度； TCD檢測(cè)器要設(shè)定電阻絲的電流） ?穩(wěn)定儀器（ 標(biāo)志：基線穩(wěn)定，波動(dòng)不大且沒有明顯單向變化趨勢(shì)） ?進(jìn)樣分析 （掌握微量進(jìn)樣器的使用）并記錄相關(guān)數(shù)據(jù) ?關(guān)機(jī) （測(cè)定完成并待基線穩(wěn)定后，關(guān)機(jī)，與開機(jī)順序相反：先將橋電流設(shè)為 0，然后將柱溫、進(jìn)樣口和檢測(cè)器溫度設(shè)定為室溫，等待柱溫降至室溫后關(guān)機(jī)， 最后關(guān)載氣 ） 本實(shí)驗(yàn)條件 ?色譜條件： 色譜柱： 2 m?3 mm不銹鋼填充柱； 固定相 ： PEG20M 流動(dòng)相： 高純 N2 柱前壓力： 流速： 進(jìn)樣口溫度： 色譜柱溫度： 檢測(cè)器溫度： 橋電流： 進(jìn)樣量： ?試樣： 乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙酸戊脂（色譜純） V乙酸乙酯 ： V乙酸丁酯 ： V乙酸戊脂 =1:1:1（標(biāo)樣） 未知樣（三脂混合，比例未知） 數(shù)據(jù)記錄與處理 實(shí)驗(yàn) 315 ?記錄不同溫度下標(biāo)準(zhǔn)樣品中三種酯的保留時(shí)間、半高峰寬與峰面積 ?完成表格 ， 觀察柱溫改變時(shí)保留時(shí)間 、 半高峰寬 、 峰面積 （ 必須保證進(jìn)樣量完全一致才有討論的意義 ） 及分離度的變化趨勢(shì)并總結(jié)規(guī)律 。 2r t/t???k：保留因子 /容量因子，與組分、固定相、兩相體積比及柱溫有關(guān) 039。 ??：選擇性因子（ ?1），與組分、固定相及柱溫有關(guān)（柱溫 ?， ??） 39。ii mAmAmfmfmf????fi：相對(duì)校正因子，僅與檢測(cè)器有關(guān)，可查手冊(cè)或用標(biāo)準(zhǔn)品求得。rt非滯留組分 組分 rt?tr是色譜定性的基本依據(jù)：相同色譜條件下，同一物質(zhì)的 tr相同（反過來不成立?。? ?有的檢測(cè)器自身具有定性能力如質(zhì)譜、紅外等 ?定量基礎(chǔ)： A=k?m ?定量方法：外標(biāo)法、內(nèi)標(biāo)法、歸一化法 ?歸一化的基本要求：全部組分都出峰（分離且被檢測(cè)） %1 00Af...AfAf Afwnn2211iii ?????? ? ? ?? ?siis39。 氣相色譜實(shí)驗(yàn) 實(shí)驗(yàn)?zāi)康? ?掌握氣相色譜法的基本原理； ?掌握氣相色譜儀的基本結(jié)構(gòu)和基本操作； ?了解色譜柱溫對(duì)氣相色譜分離度的影響趨勢(shì)及原因 ?掌握色譜分析定量方法中的歸一化法 氣相色譜法流程及結(jié)構(gòu)示意圖 氣路系統(tǒng) 進(jìn)樣氣化系統(tǒng) 分離系統(tǒng) （填充柱） 檢測(cè)系統(tǒng) （ TCD） 控溫系統(tǒng) 數(shù)據(jù)記錄與處理系統(tǒng) TimeSH2 or He or N2 氣相色譜柱 ?由玻璃、石英或不銹鋼制成的圓管，內(nèi)裝固定相 填充柱 開管柱載體 /擔(dān)體 固定液 ?氣液色譜柱 固定液 熱導(dǎo)檢測(cè)器 TCD 原理： 基于樣品與載氣的導(dǎo)熱系數(shù)差異 2R3R 4REU1R?當(dāng) R R R4和 E固定不變時(shí)， U的大小取決于 R1 ?以熱導(dǎo)池取代 R1。 ?牙膏試樣電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定： 將處理好的試樣完全轉(zhuǎn)移至燒杯中，插入電極測(cè)定其電動(dòng)勢(shì)；然后加入 mL1000 mg?L1氟標(biāo)準(zhǔn)溶液，待 電位恒定后讀取 加標(biāo)后的電動(dòng)勢(shì)。（平行處理 2份，對(duì)應(yīng) 6號(hào)、 7號(hào)容量瓶） 實(shí)驗(yàn)步驟（ 2） ?F標(biāo)準(zhǔn)系列溶液電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定： 按由稀到濃的順序，依次測(cè)定 F標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的電動(dòng)勢(shì)。xxssxsxssxx39。 /clgnF RT3 0 ????39。39。39。（ n一般等于 5）； ?在相同條件下分別測(cè)定相應(yīng)的電動(dòng)勢(shì) E E2…E n和 Ex； ?建立濃度（ cs cs2…c sn）和信號(hào) E E2…E n的線性關(guān)系； ?由 Ex和所得線性關(guān)系求出 cx； ?由 cx計(jì)算出原試樣中待測(cè)物質(zhì)的含量。但這個(gè)數(shù)值與所測(cè)體系的離子強(qiáng)度（影響 ?）、 pH及組成（影響 ?）密切相關(guān)，如何能保證標(biāo)準(zhǔn)樣品與實(shí)際樣品的 ?和 ?相同呢？ 可在標(biāo)準(zhǔn)和待測(cè)溶液中同時(shí)加入等量的總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)溶液（ TISAB）以保證其有相同的離子強(qiáng)度（ ?相同）并抑制副反應(yīng)（ ?=1） 總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液（ 2） F測(cè)定時(shí) TISAB的組成： ?NaCl：惰性電解質(zhì)，控制離子強(qiáng)度； ?HAcNaAc：控制 pH57，消除 F與 H+的副反應(yīng)以及 OH對(duì)F測(cè)定的影響； ?檸檬酸：掩蔽樣品中可能存在的能與 F配位的干擾陽離子 TISAB的組成與所測(cè)離子相關(guān)，但其作用相同。? ? ? ? ?? ????? ?? FF/FcF總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液（ 1） ? ????????? FclgFFFF39。 0i?? ????? FlgF RT3 0 39。 ?數(shù)據(jù)處理 使用 origin或 Excel繪制吸收曲線（采用折線圖，不要人為進(jìn)行擬合）和標(biāo)準(zhǔn)曲線，根據(jù)擬合方程及水樣稀釋倍數(shù)計(jì)算待測(cè)水樣中 Fe的含量（ mg/L） 直接電位法測(cè)定含氟牙膏中游離氟的含量 實(shí)驗(yàn)?zāi)康模? ?掌握直接電位法的基本原理和基本操作； ?掌握標(biāo)準(zhǔn)曲線法和標(biāo)準(zhǔn)加入法這兩種儀器分析中常用的定量方法； ?了解總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液（ TISAB）的組成及作用； ?了解測(cè)定氟含量的意義。（ n一般等于 5）； ?在相同條件下分別測(cè)定相應(yīng)的吸光度 A A2…A n和 Ax； ?建立濃度（ cs cs2…c sn）和信號(hào) A A2…A n的線性關(guān)系； ?由 Ex和所得線性關(guān)系求出 cx； ?由 cx計(jì)算出原試樣中待測(cè)物質(zhì)的含量 ?9 9 9 ?用 Origin或 Excel等處理 0 2 4 6 8 10 12 14AcFe/ m g .L1實(shí)驗(yàn)原理（ 6） 顯色反應(yīng)： ?Fe3+（ 2?105 mol?L1） +SCN（血紅色） Fe3+的含量并沒有改變，但是因?yàn)樯闪伺浜衔锒刮涨€的形狀和吸收強(qiáng)度發(fā)生了改變（顯色反應(yīng)）； ?可以提高靈敏度和選擇性（但反應(yīng)條件如 pH、顯色劑用量、溫度及時(shí)間對(duì)測(cè)定有影響，需要事先確定） 實(shí)驗(yàn)原理（ 7） 儀器結(jié)構(gòu)框圖 光源 單色器 吸收池 檢測(cè)系統(tǒng) 穩(wěn)壓電源 光電管、光電倍增管 二極管陣列、 CCD 石英：紫外，可見 玻璃：可見 棱鏡光柵 紫外：氘燈 可見：碘鎢燈 紫外可見：氙燈 ?有各種類型和檔次的儀器可供選擇 實(shí)驗(yàn)步驟（ 1） ?標(biāo)準(zhǔn)系列及待測(cè)水樣的配制 50 mL容量瓶編號(hào) 0 1 2 3 4 5 6 7 100 mg/L Fe2+標(biāo)樣/mL 0 10%鹽酸羥胺溶液/mL 1 1 1 1 1 1 1 1 搖勻后放置 2 min %鄰菲啰啉 /mL HAcNaAc/mL 5 5 5 5 5 5 5 5 稀釋至 50 mL并放置 10 min 以 0號(hào)瓶中溶液為參比，測(cè)定 5號(hào)瓶溶液在入射波長(zhǎng)分別為 480、 490、 500、 505 51 5 5 550和 580 nm時(shí)的吸光度 A，并據(jù)此確定 ?max。但 UvVis譜圖簡(jiǎn)單，特征性不強(qiáng)，多為輔助作用。 ?吸收光譜：吸光度 A（或透光率 T）隨波長(zhǎng)變化的