【正文】 30 / 30。主要與橡膠應(yīng)力應(yīng)變曲線的形狀和粘彈性有關(guān)。四 拉伸強(qiáng)度與軟化劑的關(guān)系軟化劑的加入會(huì)損失拉伸強(qiáng)度，且與軟化劑與橡膠的相容性有關(guān)。三 拉伸強(qiáng)度與填料的關(guān)系大量的試驗(yàn)表明：粒徑越小，比表面積越大，表面活性越大，結(jié)構(gòu)性越高，補(bǔ)強(qiáng)的效果越好。（2） 交聯(lián)鍵類型：隨交聯(lián)鍵能增加，拉伸強(qiáng)度減??；多硫鍵具有較高的拉伸強(qiáng)度，因?yàn)槿蹑I在應(yīng)力狀態(tài)下能起到釋放應(yīng)力的作用，減輕應(yīng)力集中的程度，使交聯(lián)網(wǎng)能均勻地承受較大的應(yīng)力。影響橡膠拉伸強(qiáng)度的主要因素有：大分子鏈的主價(jià)鍵、分子間力以及高分子鏈柔性。氧彈試驗(yàn) O2熱氧老化試驗(yàn) O2，熱光老化試驗(yàn) 光（戶外，室內(nèi)，人造光）臭氧老化試驗(yàn) O3疲勞試驗(yàn) 力，疲勞DSC、TG 熱氧化，O2，空氣；熱降解，N2物理：遷移、隔絕氧的作用防 老 劑化學(xué)：無(wú)污染型（酚類，1010，1076；硫化二丙酸酯（DLTP，DSTP）；亞磷酸酯，168）；污染型（胺類，RD，D，A）防護(hù)體系 對(duì)苯二胺類（4010，4010NA）抗臭氧劑線形碳?xì)浠衔?粗晶蠟，微晶蠟)紫外線劑（橡膠不常用、炭黑的作用）金屬離子鈍化劑（1） 鏈引發(fā)E = 0（2） 鏈增長(zhǎng)E = 49kcal/molE = 0kcal/molE = 30kcal/mol而金屬粒子則催化ROOH的分解。如NR與DBP，NBR與芳烴油的相容性，SBR、BR與NR的差異，（4） CR的溶劑選擇原則老化是指一切使橡膠性能劣化的過(guò)程。δ1與δ2越接近，ΔH越小。一般混合過(guò)程中，自由度增加，ΔS0；ΔH 0（吸熱），盡可能小。（1） 降低體系的粘度，增加流動(dòng)性，降低硫化橡膠的硬度；（2） 改善粘著性能；（3） 有助于填料的分散；（4） 便于壓出和成型。（2） 親水部分：OH，COOH，NH2，NO2，SH（3） 疏水部分：長(zhǎng)鏈?zhǔn)?、苯環(huán)式或烴類（1） 分類：硅烷，鈦酸酯、鋁酸酯、高分子偶聯(lián)劑等（2） 結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：親水部分與表面活性劑相似，但疏水部分能與聚合物形成化學(xué)結(jié)合或物理纏結(jié)。填料表面一般為親水性的，而聚合物是憎水的，兩者相容性較差，必須進(jìn)行表面處理。反應(yīng)性（PH值表示）。粒子形狀（BET法，CATB法）。表 3 常用補(bǔ)強(qiáng)劑及填充劑的粒徑范圍（mμ）填料名稱 縮寫 料徑范圍槽黑 2330高耐磨炭黑 HAF 2635半補(bǔ)強(qiáng)炭黑 SRF 60130氣相法白炭黑 水合二氧化硅 1025沉淀法白炭黑 1040氧化鋅 ZnO 100500輕質(zhì)碳酸鈣 CaCO3 10003000超細(xì)碳酸鈣 白艷華 25100硬質(zhì)陶土 90% 1000普通滑石粉 TALC 500020000粒子形狀及內(nèi)部結(jié)構(gòu)（吸油值法，DBP）。216。216。表 2 過(guò)氧化物的交聯(lián)效率橡膠品種 交聯(lián)效率 原因NR 1 自由基的活性主要與甲基的超共軛作用有關(guān)，同時(shí)位阻較大，無(wú)法出籠格BR，SBR 1050 脫氫的速度為NR的1/3，但活性高，位阻小，能較快地與雙鍵加成，形成交聯(lián)鍵和新自由基NBR 1 腈基影響交聯(lián)作用PE，EPDM 1 EPR IIR 0 這是含鹵素橡膠的主要硫化劑。 促進(jìn)劑：噻唑類（DM，M），次磺酰胺類（CZ，NOBS），秋蘭姆類（TETD，TMTM，TMTD），胍（D）圖 1 硫黃硫化體系的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)表1硫黃硫化體系分類硫化體系 硫黃/促進(jìn)劑（S/A）比 交聯(lián)鍵組成 性能特點(diǎn)普通硫黃硫化體系 1 以多硫鍵為主 動(dòng)態(tài)疲勞性能好；老化性能差半有效硫黃硫化體系（SemiEV） ≈1 以單硫鍵和雙硫鍵為主 老化性能好；壓縮永久變形?。粺o(wú)硫化返原有效硫黃硫化體系（EV） 1 1 常見的過(guò)氧化物有：DCP（二枯基過(guò)氧化物）、BPO、DCBP、雙2，52 助交聯(lián)劑：抑制聚合難自由基無(wú)用的副反應(yīng)。 硫黃 活性劑：氧化鋅，硬脂酸216。橡膠的硫化體系較多，常見的有：硫黃硫化體系、過(guò)氧化物硫化體系、樹脂硫化體系、氧化物硫化體系等主要適應(yīng)于二烯類橡膠，其硫化活性點(diǎn)是在雙鍵旁邊的α氫原子。橡膠制品的生產(chǎn)工藝還有浸漬法、涂刮法、噴涂法、蕉塑法等。大多數(shù)橡膠制品采用熱硫化。硫化是膠料在一定條件下，橡膠大分子由線型結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榫W(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的交聯(lián)過(guò)程。經(jīng)過(guò)不斷改進(jìn)，他終于在1844年發(fā)明了橡膠硫化技術(shù)。令他吃驚的是，混合物落入火中后并未熔化，而是保持原樣被燒焦了，爐中殘留的未完全燒焦的混合物則富有彈性。直到1839年2月他才獲得成功。為了克服這一缺點(diǎn)，當(dāng)時(shí)許多人都在想辦法。直到1823年，英國(guó)化學(xué)家麥金托什才發(fā)明將橡膠溶解在煤焦油中然后涂在布上做成防水布，可以用來(lái)制造雨衣和雨靴。如骨架油封等用此法生產(chǎn)溢邊少，產(chǎn)品質(zhì)量好。這種方法是將膠料裝在壓鑄機(jī)的塞筒內(nèi)，在加壓下降膠料鑄入模腔硫化。橡膠注射成型的設(shè)備是橡膠注射成型硫化機(jī)。包括喂料、塑化、注射、保壓、硫化、出模等幾個(gè)過(guò)程。機(jī)身溫度5060℃，機(jī)頭溫度7080℃。機(jī)身溫度5060℃，機(jī)頭7080℃，口型8090℃；丁苯橡膠壓出速度慢，壓縮變形大，表面粗糙，機(jī)身溫度5070℃，機(jī)頭溫度7080℃，口型溫度100105℃；氯丁橡膠壓出前不用充分熱煉，機(jī)身溫度50℃，機(jī)頭℃，口型70℃；乙丙橡膠壓出速度快、收縮率小，機(jī)身溫度6070℃，機(jī)頭溫度80130℃，口型90140℃。壓出工藝的主要設(shè)備是壓出機(jī)。由于丁苯橡膠對(duì)壓延的熱敏性很顯著，壓延溫度應(yīng)低于天然橡膠，各輥溫差有高到低；氯丁橡膠在7595℃易粘輥，難于壓延，應(yīng)使用低溫法或高溫法，壓延要迅速冷卻，摻有石蠟、硬酯酸可以減少粘輥現(xiàn)象；乙丙橡膠壓延性能良好，可以在廣泛的溫度范圍內(nèi)連續(xù)操作，溫度過(guò)低時(shí)膠料收縮性大，易產(chǎn)生氣泡；丁腈橡膠熱塑性小，收縮性大，在膠料種加入填充劑或軟化劑可減少收縮率，當(dāng)填充劑重量占生膠重量的50%以上時(shí)，才能得到表面光滑的膠片，丁腈橡膠粘性小易粘冷輥。幾種常見的橡膠的壓延性能 在進(jìn)行壓延前，需要對(duì)膠料和紡織物進(jìn)行預(yù)加工，膠料進(jìn)入壓延機(jī)之前，需要先將其在熱煉機(jī)上翻煉，這一工藝為熱煉或稱預(yù)熱，其目的是提高膠料的混煉均勻性，進(jìn)一步增加可塑性，提高溫度，增大可塑性。借助速比擦入紡織物中）、通用壓延機(jī)（又稱萬(wàn)能壓延機(jī)，兼有壓片和擦膠功能、三輥或四輥，可調(diào)速比）、壓型壓延機(jī)、貼合壓延機(jī)和鋼絲壓延機(jī)。壓延機(jī)的種類很多，工作輥筒有兩個(gè)、三個(gè)、四個(gè)不等，排列形式兩輥有立式和臥式；三輥有直立式、Γ型和三角形；四輥有Γ型、L型、Z型和S型等多種。壓延是將混煉膠在壓延機(jī)上制成膠片或與骨架材料制成膠布半成品的工藝過(guò)程，它包括壓片、貼合、壓型和紡織物掛膠等作業(yè)?；鞜捑鶆蚝笈帕系綁浩瑱C(jī)上再加硫化劑，翻煉后下片。這種方法適用于合成橡膠含量超過(guò)50%得膠料，可以避免一段混煉法過(guò)程中混煉時(shí)間長(zhǎng)、膠料溫度高的缺點(diǎn)。其加料順序?yàn)樯z—小料—補(bǔ)強(qiáng)劑—填充劑—油類軟化劑—排料—冷卻—加硫磺及超促進(jìn)劑。一段混煉法是指經(jīng)密煉機(jī)一次完成混煉，然后壓片得混煉膠的方法。密煉機(jī)混煉分為三個(gè)階段，即濕潤(rùn)、分散和涅煉、密煉機(jī)混煉石在高溫加壓下進(jìn)行的。混煉中要注意加膠量、加料順序、輥距、輥溫、混煉時(shí)間、輥筒的轉(zhuǎn)速和速比等各種因素。開煉機(jī)的混合過(guò)程分為三個(gè)階段，即包輥（加入生膠的軟化階段）、吃粉（加入粉劑的混合階段）和翻煉（吃粉后使生膠和配合劑均達(dá)到均勻分散的階段）?；鞜挿椒ㄍǔ７譃殚_煉機(jī)混煉和密煉機(jī)混煉兩種。混煉是指在煉膠機(jī)上將各種配合劑均勻的混到生膠種的過(guò)程。丁腈橡膠可塑度小，韌性大，塑煉時(shí)生熱大。氯丁橡膠得塑性大，塑煉前可薄通35次，薄通溫度在3040℃。丁苯橡膠的門尼粘度多在3560之間，因此，丁苯橡膠也可不用塑煉，但是經(jīng)過(guò)塑煉后可以提高配合機(jī)的分散性順丁橡膠具有冷流性，缺乏塑煉效果。生膠在混煉之前需要預(yù)先經(jīng)過(guò)烘膠、切膠、選膠和破膠等處理才能塑煉。開煉機(jī)塑煉時(shí)溫度一般在80℃以下，屬于低溫機(jī)械混煉方法。機(jī)械塑煉法所用的主要設(shè)備是開放式煉膠機(jī)、密閉式煉膠機(jī)和螺桿塑煉機(jī)。隨著恒粘度橡膠、低粘度橡膠的出現(xiàn)，有的橡膠已經(jīng)不需要塑煉而直接進(jìn)行混煉。掌握好適當(dāng)?shù)乃軣捒伤芏?，?duì)橡膠制品的加工和成品質(zhì)量是至關(guān)重要的。2橡膠加工工藝生膠塑煉是通過(guò)機(jī)械應(yīng)力、熱、氧或加入某些化學(xué)試劑等方法，使生膠由強(qiáng)韌的彈性狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)槿彳?、便于加工的塑性狀態(tài)的過(guò)程。12 橡皮電纜的工藝流程橡膠制品的基本生產(chǎn)工藝過(guò)程包括塑煉、混煉、壓延、壓出、成型、硫化6個(gè)基本工序橡膠生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介橡膠生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介1綜述橡膠制品的主要原料是生膠、各種配合劑、以及作為骨架材料的纖維和金屬材料，橡膠制品的基本生產(chǎn)工藝過(guò)程包括塑煉、混煉、壓延、壓出、成型、硫化6個(gè)基本工序。1氟橡膠 其品種很多，電纜工業(yè)常用的是全氟丙烯和偏二氟乙烯的共聚物（稱為維通－A），其耐熱老化性最好，具有優(yōu)異的耐油、耐溶劑性和良好的阻燃性。各種高壓點(diǎn)火線和戶外電線的絕緣材料；其如與各種橡膠混用可改善這些橡膠的耐臭氧、耐氣候性能。氯化聚乙烯橡膠（CM、CPE）也是聚乙烯的衍生物，與氯磺化聚乙烯特性相似，具有良好的耐大氣老化、耐臭氧、耐熱老化、耐油、耐化學(xué)藥品和不延燃等性能，在電纜工業(yè)中用途與氯磺化聚乙烯橡膠一樣，較為廣泛。氯醚橡膠優(yōu)異的耐臭氧性、耐油性、耐寒性和耐熱老化性，但低溫柔軟性較差，加工性差，材料密度大。乙丙橡膠（EPDM）各種性能略優(yōu)于丁苯膠，為易燃材料，其適用范圍廣，主要人絕緣材料，也可作護(hù)層材料，現(xiàn)在電線電纜上用途較為廣泛。丁基橡膠通常具有優(yōu)異的電性能、耐熱老化、耐臭氧、電暈、化學(xué)溶劑性和氣密性均較好，但力學(xué)性能、彈性差，易燃，不耐礦物油，不易混煉、硫化難控制，通常摻合聚乙烯或鹵化，可對(duì)其改性，主要用于80~85℃的電線電纜作絕緣料。廣泛用于絕緣電線、軟線和通用橡套電纜中。橡膠類別外觀燃燒試驗(yàn)法濃硫酸浸漬法試驗(yàn)天然橡膠淡黃色半透明易燃黑煙、暗黃色火焰、變軟紅褐色－灰褐色變硬、變脆異戊橡膠淡黃色半透明易燃黑煙、淡黃色火焰、變軟紅褐色－灰褐色變硬、變脆順丁橡膠淡黃色半透明易燃黑煙、暗黃色火焰、變軟褐色－黑色變硬、脆化丁腈橡膠淡黃色、淡褐色、半透明易燃黑煙、暗黃色火焰、變軟褐色－紅褐色崩碎樹脂化丁苯橡膠淡黃色、半透明易燃黑煙、暗黃色火焰、變軟褐色－黑色變硬、脆化丁基橡膠無(wú)色、透明、半透明易燃無(wú)煙、散束狀火焰幾乎無(wú)變化、表面變軟三