【正文】 庫侖力的作用能改變離子通過界面的速度，形成穩(wěn)定的電位差值 。 LaF3單晶膜氟離子選擇性電極的內(nèi)充溶液中應(yīng)含 F 和 Cl，如 mol/L NaF + mol/L NaCl 溶液。)/lg211由 LaF3單晶膜制成的氟離子選擇性電極，其內(nèi)阻高達(dá) ~5 MW，因此要設(shè)置內(nèi)參比電極和內(nèi)充溶液。cx，用空白溶液將試液稀釋 1 倍，此時(shí) E 39。[答]使用標(biāo)準(zhǔn)加入法計(jì)算公式計(jì)算時(shí)必須知道該電極 Nernst 響應(yīng)的實(shí)際斜率 S。它適用于組成較為復(fù)雜，份數(shù)不多的試樣分析。E = E θ RT/Fln a常用的是飽和甘汞電極，在 25℃ 時(shí)其電位為 V，（） 2. Ag AgCl 電極 Ag│AgCl, Cl（飽和， 1 mol/L）電極電位決定于 Cl濃度E = E θ RT/Fln a 常用的是以飽和 KCl 為內(nèi)充液, 在 25℃ 其電極電位為 V ()9簡(jiǎn)單說明電位法中標(biāo)準(zhǔn)加入法的特點(diǎn)和適用范圍？答：標(biāo)準(zhǔn)加入法是通過測(cè)量已知體積的試液和加入量較少但定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液后的試液。8試舉出兩種常用的參比電極。7什么是擴(kuò)散電位，它有沒有穩(wěn)定的值？答：正、負(fù)離子由于擴(kuò)散，自由通過界面的速度不同，引起電荷的分離，而產(chǎn)生的界面電位差，稱為擴(kuò)散電位。2. 掩蔽干擾離子。Al(III)、Fe(III) 也產(chǎn)生陽離子干擾，它們均能與 F配合,降低了 F的有效濃度。6現(xiàn)用氟離子選擇電極法測(cè)定某試樣中氟含量,在一般情況下，下列各離子Cl、Br、I、OH、SO4HCOAl3+ 、NO2、Fe3+中哪些有干擾？若有干擾，簡(jiǎn)單說明產(chǎn)生干擾的原因。(3) 配合滴定 ─ 根據(jù)不同的配合反應(yīng)來選擇電極，例如用 Hg(NO3)2滴定氰化物，生成 Hg(CN) 配離子，滴定過程中 Hg 的濃度發(fā)生變化，所以可用 Hg 電極作指示電極，此外也可用 pM 電極為指示電極。所以不能用一般的電壓表來測(cè)量電池的電動(dòng)勢(shì)，而應(yīng)用電位差計(jì)，利用補(bǔ)償法原理 (使 i = 0 ) 來測(cè)之。 原電極：如Ag電極4為什么測(cè)量一電池的電動(dòng)勢(shì)不能用一般的電壓表？應(yīng)用什么方法測(cè)量之？[答]電池的電動(dòng)勢(shì)是指電池沒有電流通過時(shí)兩端的端電壓，當(dāng)用一般的電壓表來測(cè)量時(shí)，由于電池中有電流通過，而電池有內(nèi)阻，這就產(chǎn)生電壓降 (E iR = U ) 此時(shí)用電壓表測(cè)得的僅僅是端電壓 U 。答：根據(jù)1976年IUPAC推薦，通常離子選擇電極可以分為兩大類：（1）原電極（2）敏化離子選擇電極，它們又可分為若干種。“定位校準(zhǔn)”調(diào)節(jié)的目的是校準(zhǔn) Nernst 方程中的常數(shù)項(xiàng) b(E ), 使儀器讀數(shù)直接指示待測(cè)溶液中的 pH 值?！皽囟妊a(bǔ)償”調(diào)節(jié)的目的是校準(zhǔn) Nernst 方程中的系數(shù)。2若用pH玻離電極與飽和甘汞電極組成電池, 其電池電動(dòng)勢(shì)E與溶液pH間的關(guān)系可表示成 E = b+，試回答：(1) 寫出該測(cè)量電池的表達(dá)式(2) 用直讀法測(cè)定時(shí)，要預(yù)先進(jìn)行哪些調(diào)節(jié)？其目的何在？ [答]1. pH 玻璃電極 │ 待測(cè)溶液 ( c = x ) 飽和甘汞電極。答：12玻璃電極的膜電阻為108Ω，電極響應(yīng)斜率為58mV/pH，測(cè)量時(shí)通過電池的回路電流為110－12A，試計(jì)算因電壓降所產(chǎn)生的測(cè)量誤差相當(dāng)于多少pH單位？答： 四、問答題1 請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)方法，用氟離子選擇電極，電位法測(cè)定某試樣的游離氟和氟含量？答：氟含量可采用加入TISAB溶液的校準(zhǔn)曲線法求得。 答 11流動(dòng)載體鉀電極與飽和甘汞電極組成測(cè)量電池，以醋酸鋰為鹽橋，10－2mol/L氯化鈉溶液中測(cè)得電池 （鉀電極為負(fù)極），10－2 mol/（鉀電極為正極），鉀電極的響應(yīng)斜率為 。10氟離子選擇電極的內(nèi)參比電極為Ag－AgCl，E θA g/AgCl=。答： 9某鈉離子選擇電極其 = 30，如用該電極測(cè) pNa = 3 的鈉離子溶液，并要求濃度測(cè)定誤差小于 3%，則試液的 pH 值必須大于多少？ [答] pNa = 3 則 [Na+] = 103 mol/L（因題目條件沒有指明離子強(qiáng)度緩沖調(diào)節(jié)劑，故可以理解為濃度）這一濃度的 3% 為：Δ [Na+] = 1033% = 3105 mol/L Na+, H+ 同為一價(jià)離子，故 則 [H+] = 106 mol（25oC）答： 8用氟離子選擇電極測(cè)定牙膏中的F－含量，并加入50mLTISAB試劑，攪拌微沸冷卻后移入100mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，－標(biāo)準(zhǔn)溶液。試計(jì)算未知液的pH值。（3） 6 當(dāng)下列電池中的溶液是pH=，在 。（2）飽和甘汞電極是參比電極，Ag電極是指示電極。（2）哪一電極是參比電極？哪一電極是指示電極？鹽橋的作用是什么？鹽橋內(nèi)應(yīng)充什么電解質(zhì)？（3）若銀電極的電位比Hg的正，在25176。答：根據(jù)： 5一電池可由以下幾種物質(zhì)組成：銀電極，未知Ag+溶液，鹽橋，飽和KCl溶液，Hg2Cl2，Hg。若用一未知液代替標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。[答] (1) 103 = k ..........(1) ..........(2) 由 (2) (1) 得 ] 得= (2) E = 103 lg(103 + 102)= 103 = = V10－3mol/L硝酸銀為內(nèi)參比溶液，10－4mol/LNa2S強(qiáng)堿性溶液中的電極電位，硫化銀的Ksp＝610－50， E θA g/Ag＋＝ V，測(cè)量在25℃進(jìn)行。當(dāng)將電極浸在活度 a = ，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為 mV。25鹽橋的作用是___降低液接電位___, 選擇鹽橋中電解質(zhì)的條件___正負(fù)離子的遷移數(shù)比較接近____和___電解質(zhì)濃度比較大____。23離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)表示該電極對(duì)各種不同離子的__響應(yīng)能力___, 因此, 它可以用來估計(jì)共存離子的___干擾程度___。21流動(dòng)載體電極又稱液膜電極, 它的載體是可流動(dòng)的, 但不能離開膜, 而抗衡離子可以自由穿過膜,由帶正電荷的載體制成__陰離子___流動(dòng)載體電極, 帶負(fù)電荷的制成__陽離子___流動(dòng)載體電極, 不帶電荷的制成___中性載體___流動(dòng)載體電極。16pH玻璃電極的鈉差是由于 ___溶液的pH大于10, 強(qiáng)堿溶液中Na+濃度太高_(dá)_ 引起的誤差.17氧化還原電位滴定法中常用的指示電極為___鉑__ 電極.18用氟離子滴定鋁離子時(shí),應(yīng)選用 __氟離子電極__ 指示電極.19離子選擇電極用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí), 對(duì)加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液要求體積要__小___, 濃度要__高_(dá)_目的是__減小稀釋效應(yīng)___。13氟離子選擇電極測(cè)定水中氟時(shí), 使用了TISAB溶液, 它的各組分作用為:KNO3___離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)液___HAcNaAc__ pH緩沖液控制pH ____, K3Cit(檸檬酸鉀）__消除干擾___。11液接電位的產(chǎn)生是由于__不同離子__經(jīng)過兩個(gè)溶液的界面時(shí), 具有__不同的遷移數(shù)___而產(chǎn)生的電位。9電位法測(cè)量常以_待測(cè)試液_作為電池的電解質(zhì)溶液, 浸入兩個(gè)電極, 一個(gè)是指示電極, 另一個(gè)是參比電極, 在零電流條件下, 測(cè)量所組成的原電池__電動(dòng)勢(shì)__。液膜電極可分為__陽性、陰性和中性載體__ 等種。5氣敏電極是一種氣體傳感器, 能用于測(cè)定溶液中___被測(cè)氣體__的含量, 在電極構(gòu)造上與一般電極不同, 它實(shí)際上是一個(gè)___電池____。3用離子選擇電極測(cè)定F濃度時(shí), 加入離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑的目的是___恒定試液pH ___、__恒定離子強(qiáng)度___和___排除Fe3+的干擾__。_______。它與被測(cè)離子結(jié)合以后，形成（ 1 ）（1）帶電荷的化合物，能自由移動(dòng)（2）形成中性的化合物，故稱中性載體（3）帶電荷的化合物，在有機(jī)相中不能自由移動(dòng)（4）形成中性化合物，溶于有機(jī)相，能自由移動(dòng)20在電位滴定中，以 DE/DV－V（j為電位，V 為滴定劑體積）作圖繪制滴定曲線, 滴定終點(diǎn)為： ( 3 ) (1) 曲線的最大斜率（最正值）點(diǎn) (2) 曲線的最小斜率（最負(fù)值）點(diǎn)(3) 曲線的斜率為零時(shí)的點(diǎn) (4) DE /DV 為零時(shí)的點(diǎn)21鹵化銀粉末壓片膜制成的電極對(duì)鹵素離子能產(chǎn)生膜電位是由于 （ 3 ）（1）鹵素離子進(jìn)入壓片膜的晶格缺陷而形成雙電層（2）鹵素離子在壓片膜表面進(jìn)行離子交換和擴(kuò)散而形成雙電層（3）Ag+進(jìn)入壓片膜中晶格缺陷而形成雙電層（4）Ag+的還原而傳遞電子形成雙電層22用離子選擇電極標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí)，對(duì)加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的要求為 ( 4 ) (1) 體積要大，其濃度要高 (2) 體積要小，其濃度要低(3) 體積要大，其濃度要低 (4) 體積要小，其濃度要高23離子選擇電極內(nèi)參比溶液的組成要考慮到（ 3 ）（1）有敏感膜響應(yīng)的離子（2）有能與內(nèi)參比電極形成穩(wěn)定電位的離子 （3） （1）和（2）都要考慮 （4）能導(dǎo)電的電解質(zhì)溶液24關(guān)于氟電極的電位的下列說法中，正確的是 ( 4 ) (1) 隨試液中氟離子濃度的增高向正方向變化 (2) 隨試液中氟離子活度的增高向正方向變化 (3) 與試液中氫氧根離子的濃度無關(guān)(4) 上述三種說法都不對(duì)25在直接電位法中的指示電極，其電位與被測(cè)離子的活度的關(guān)系為( 4 ) (1) 無關(guān)(2) 成正比 (3) 與其對(duì)數(shù)成正比(4) 符合能斯特公式二、填空題 1離子選擇電極電位測(cè)量的誤差與濃度間關(guān)系可作式_相對(duì)誤差＝Dc/ c100%＝4ZDE表示, 電位滴定法測(cè)定濃度的誤差比標(biāo)準(zhǔn)曲線法___小2在電位滴定中, 幾種確定滴定終點(diǎn)的方法之間的關(guān)系是, 在E~V圖上的__拐點(diǎn)___就是其一次微商的___最高點(diǎn)____也是其二次微商__為零的點(diǎn)___。14 M1| M1n+|| M2m+ | M2在上述電池的圖解表示式中，規(guī)定左邊的電極為( 4 ) (1) 正極 (2) 參比電極 (3) 陰極 (4) 陽極15玻璃電極的活化是為了（ 3 ）（1）清洗電極表面（2）降低不對(duì)稱電位（3）更好地形成水化層 （4）降低液接電位16玻璃膜鈉離子選擇電極對(duì)氫離子的電位選擇性系數(shù)為 100，當(dāng)鈉電極用于測(cè)定1105mol/L Na+時(shí)，要滿足測(cè)定的相對(duì)誤差小于 1%，則試液的 pH 應(yīng)當(dāng)控制在大于( 4 )(1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 917電位法測(cè)定時(shí)，溶液攪拌的目的（ 1 ）（1）縮短電極建立電位平衡的時(shí)間（2）加速離子的擴(kuò)散，減小濃差極化（3）讓更多的離子到電極上進(jìn)行氧化還原反應(yīng)（4）破壞雙電層結(jié)構(gòu)的建立18玻璃膜鈉離子選擇電極對(duì)鉀離子的電位選擇性系數(shù)為 ，這意味著電極對(duì)鈉離子的敏感為鉀離子的倍數(shù)是 (2) (1) 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍19中性載體電極與帶電荷流動(dòng)載體電極在形式及構(gòu)造上完全相同。第十章一、選擇題 1使 pH 玻璃電極產(chǎn)生鈉差現(xiàn)象是由于 ( 2 )(1) 玻璃膜在強(qiáng)堿性溶液中被腐蝕(2) 強(qiáng)堿溶液中 Na+ 濃度太高(3) 強(qiáng)堿溶液中 OH 中和了玻璃膜上的 H+ (4) 大量的 OH 占據(jù)了膜上的交換點(diǎn)位2用銀離子選擇電極作指示電極，電位滴定測(cè)定牛奶中氯離子含量時(shí)，如以飽和甘汞電極作為參比電極，雙鹽橋應(yīng)選用的溶液為（ 1 ） （1）KNO3 （2）KCl （3）KBr （4）KI3碘化銀晶體膜電極在測(cè)定氰離子時(shí)，其電極電位（ 3 ）（1）隨試液中銀離子濃度的增高向負(fù)方向變化（2）隨試液中碘離子濃度的增高向正方向變化（3）隨試液中氰離子濃度的增高向負(fù)方向變化（4）與試液中銀離子濃度無關(guān)4下列說法中正確的是:晶體膜碘離子選擇電極的電位 ( 1 )(1) 隨試液中銀離子濃度的增高向正方向變化 (2) 隨試液中碘離子濃度的增高向正方向變化 (3) 與試液中銀離子的濃度無關(guān)(4) 與試液中氰離子的濃度無關(guān) 晶體膜：AgI5在含有 Ag+、Ag(NH3)+ 和 Ag(NH3)2+ 的溶液中，用銀離子選擇電極，采用直接電位法測(cè)得的活度是 ( 1 ) (1) Ag+ (2) Ag(NH3)+ (3) Ag(NH3) (4) Ag + Ag(NH3)+ + Ag(NH3)6 pH 玻璃電極產(chǎn)生的不對(duì)稱電位來源于( 1 ) (1) 內(nèi)外玻璃膜表面特性不同(2) 內(nèi)外溶液中 H+ 濃度不同(3) 內(nèi)外溶液的 H+ 活度系數(shù)不同(4) 內(nèi)外參比電極不一樣7 pH玻璃電極在使用前一定要在水中浸泡幾小時(shí), 目的在于( 2 )(1) 清洗電極 (2) 活化電極 (3) 校正電極 (4) 除去沾污的雜質(zhì)8離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可用于( 2 )(1) 估計(jì)電極的檢測(cè)限(2) 估計(jì)共存離子的干擾程度(3)校正方法誤差(4)計(jì)算電極的響應(yīng)斜率9 pH玻璃電極產(chǎn)生酸誤差的原因是 （ 4 ）（1）玻璃電極在強(qiáng)酸溶液中被腐蝕（2）H+度高，它占據(jù)了大量交換點(diǎn)位， pH值偏低（3）H+與H2O形成H3O+，結(jié)果H+降低， pH增高（4）在強(qiáng)酸溶液中水分子活度減小，使H+ 傳遞困難，pH增高10在實(shí)際測(cè)定溶液 pH 時(shí), 都用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來校正電極, 目的是消除( 3 ) (1) 不對(duì)稱電位(2)液接電位(3)不對(duì)稱電位和液接電位(4) 溫度影響11 Ag2S的AgX（X＝Cl－，Br－，I－）混合粉末壓成片，構(gòu)成的離子選擇電極能響應(yīng)的離子有（ 3 ）（1）鹵素 和S2（2）Ag＋（3）鹵素，S2－， Ag＋（4）S2－12氟化鑭單晶膜氟離