結(jié)構(gòu)化學(xué)例題ppt課件(參考版)
2025-05-15 13:11本頁(yè)面
【正文】 。 Ni2+d8， CFSE最大，相應(yīng)的水合熱最大。 d6~8電子再次進(jìn)入低能量的 t2g軌道， CFSE增大，水合熱上升。例題例 5 （ 1）在第一系列過(guò)渡元素二價(jià)離子的水合熱中 , 為什么 Ni2+的水合熱最大？（ 2）判斷配合物熱力學(xué)穩(wěn)定性次序 d4 d5d6是否正確？ （ 1）二價(jià)金屬離子從氣態(tài)溶于水中所產(chǎn)生的熱量叫水化熱，可表示為：從 Ca2+到 Zn2+， d的電子構(gòu)型是 d0 ~d10 ， 由于核電荷增加， 3d的電子殼層縮小，帶極性的 H2O和離子間距縮小，水化作用增大水合熱理應(yīng)循序上升，得到的應(yīng)是一條平滑的直線，但實(shí)驗(yàn)事實(shí)高訴我們，水合熱的變化如下表：例題d電子數(shù)d0 d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10M2+ Ca2+ Sc2+ Ti2+ V2+ Cr2+ Mn2+ Fe2+ Co2+ Ni2+ Cu2+ Zn2+kJ/mol1598 — 1867 1897 1926 1863 1959 2801 2123 2123 2509CFSE(Dq)0 4 8 12 6 0 4 8 12 6 0例題 Ca2+ 、 Mn2+ 、 Zn2+離子具有 d0 、 d5 和 d10構(gòu) 型， CFSE為 0， d1~3在八面體弱場(chǎng)中，（配體為 H2O） 進(jìn)入t2g軌道， CFSE依次增大，水合熱也隨之增大， 即：水合熱除了因有效核電荷增大而增大外，還因額外有 LFSE。例題例 4 為何過(guò)渡元素的配合離子中八面體構(gòu)型遠(yuǎn)較四面體構(gòu)型多？ 解：八面體及四面體的 d1~d10的 CFES列在下表中， (單位：Dq)八面體電 子構(gòu)型 d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10強(qiáng) 場(chǎng) 4 8 12 6 0 4 8 12 6 0弱 場(chǎng) 4 8 12 16P 202P 242P 18P 12 6 0 四 面 體 0 0 正 四面體場(chǎng)與八面體場(chǎng) CFSE相比， 除 d0, d10和弱場(chǎng)在 d5的情況下相等外，都是八面體場(chǎng)的 CFSE大于四面體場(chǎng)的 CFSE， 因此在過(guò)渡元素的配合離子中，正八面體遠(yuǎn)比正四面體多，只有當(dāng)中央離子的電子分布為 d0 、 d10以及在弱場(chǎng)中的 d5時(shí)，才能較易的形成四面體配合離子 .例如 d0： TiCl4,ZrCl4。
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