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不銹鋼的腐蝕(參考版)

2024-11-06 12:55本頁面
  

【正文】 加工 中要保證表面的光滑和避免應(yīng)力集中和殘余應(yīng)力存 在。 (5)設(shè)計合理結(jié)構(gòu)和合理加工方法。 (4)避免形成死角 ,確保流體暢通流動。 (3)保證零件的組織均勻性或增加壓應(yīng)力 。 (2)同一環(huán)境中 ,盡量采用同一種材料和同一種 成型工藝 。關(guān)于離心機結(jié)構(gòu)設(shè)計 ,最容易加速腐蝕的設(shè)計缺陷是應(yīng)力集中傾向和縫隙環(huán)境 ,有時盡管金屬浸 泡溶液中 ,但由于設(shè)計環(huán)境合理 ,造成的腐蝕 ?化學(xué)狀態(tài)發(fā)生 了變化 (pH 和電位下 23 降 ),將引起嚴重的縫隙腐蝕 ,因此 設(shè)計上應(yīng)注意 : (1)盡量避免縫隙的產(chǎn)生 。選材時 ,除價格因素外 ,必須重視 其綜合性能 ,如冷加工特性和熱加工特性。 (3)綜合性價比 ,特別要重視加工工藝性的影響。 (2)在同一應(yīng)用環(huán)境中 ,盡可能選同一種材料或 平衡電位相近的材料 ,避免造成電偶對環(huán)境。碳鋼在氧化性環(huán)境中 被氧化 ,其表面形成一層氧化膜 ,也處于不銹狀態(tài)。如不銹鋼不適 合濃硫酸 ,碳鋼卻適合。因此 ,離心機選材應(yīng)遵循下列原則 : (1)沒有絕對的萬能防腐材料 ,必須充分了解應(yīng) 用環(huán)境 ,區(qū)分應(yīng)用環(huán)境的屬性 ,是中性、酸性還是堿性 。機 型及主參數(shù)確定后 ,根據(jù)不同材料在不同環(huán)境中的耐腐 蝕性能 ,綜合其理化特性 ,性價比等諸多因素 ,從基本面 上確定強度零件材料。 22 上述四種腐蝕是對離心機影響極其嚴重的 ,可能 導(dǎo)致嚴重后果。這種腐蝕 ,有時也不易用眼觀察到。它具備以下特征 :殘余拉應(yīng)力、 外加拉應(yīng)力、腐蝕性滲透環(huán)境、局部缺陷。這種形態(tài) ,主要是以磨 損為主 ,能很容易觀察出來。 在離心機正常運轉(zhuǎn)中 ,由于物料中含有固體微?;驒C 械雜質(zhì) ,在接觸零件表面處形成相對運動 ,產(chǎn)生磨損。這種腐蝕 ,在日常維護保 養(yǎng)中 ,很難發(fā)現(xiàn)異常 ,但當腐蝕到一定程度 ,改變了零 件的內(nèi)部組織 ,導(dǎo)致零件理化特性的嚴重衰減 ,產(chǎn)生突 然爆裂或斷裂 ,后果十分嚴重。較低的碳含量使得在靠近焊縫的熱影響區(qū)中所析出的碳化物減至最少,而碳化物的析出可能導(dǎo)致不銹鋼在某些環(huán)境中產(chǎn)生晶間腐蝕(焊接侵蝕)。 304 是得到最廣泛應(yīng)用的不銹鋼 /耐熱鋼。 304 相當于我國的 0Cr19Ni9 (0Cr18Ni9)不銹鋼。 304 是一種通用性的不銹鋼,它廣泛地用于制作要求良好綜合性能(耐腐蝕和成型性)的設(shè)備和機件。 從金相學(xué)角度分析,因為不銹鋼含有鉻而使表面形成很薄的鉻膜,這個膜隔離開與鋼內(nèi)侵入的氧氣起耐腐蝕的作用。 在空氣中或化學(xué)腐蝕介質(zhì)中能夠抵抗腐蝕的一種高合金鋼,不銹鋼是具有美觀的表面和耐腐蝕性能好,不必經(jīng)過鍍色等表面處理,而發(fā)揮不銹鋼所固有的表 21 面性能 ,使用于多方面的鋼鐵的一種,通常稱為不銹鋼。 3:這種不含鈦和鈮的材料有天生的晶間腐蝕的傾向。 2:沒有經(jīng)過固溶處理。(這樣就可以給他定個 “ 使用不當 ” 。不銹鋼在氯離子存在下的環(huán)境中,腐蝕很快,甚至超過普通的低碳鋼。H2SO4+HCl+HNO3 等國際上通用的是第一種 (3)酸洗的常見工藝流程 : 鹽浴 (疏松氧化皮 )→ 酸洗 → 漂洗 → 酸洗 → 高壓水沖洗 → 鈍化 → 中和 304 材料出現(xiàn)生銹現(xiàn)象,可能有以下 幾個原因: 1:使用環(huán)境中存在氯離子。但是如果酸洗后有高壓水 +振動清洗再經(jīng)過鈍化后中和也可以采用鹽酸酸洗 ,而且鹽酸酸洗后的廢酸容易處理 ,對環(huán)保有好處 . (2) 不 銹鋼 的酸 洗極少 采用 單一 酸酸 洗 ,95%以 上的 生產(chǎn) 廠家 都采 用混 酸酸洗 :HNO3+HF。數(shù)據(jù)表明,鉻沿晶界擴散的活化能力 162~ 252KJ/mol,而鉻由晶粒內(nèi)擴散活化能約 540KJ/mol,即 :鉻由晶粒內(nèi)擴散速度比 鉻沿晶界擴散速度小,內(nèi)部的鉻來不及向晶界擴散,所以在晶間所形成的碳化鉻所需的鉻主要不是來自奧氏體晶粒內(nèi)部,而是來自晶界附近,結(jié)果就使晶界附近的含鉻量大為減少,當晶界的鉻的質(zhì)量分數(shù)低到小于 12%時,就形成所謂的 “貧鉻區(qū) ”,在腐蝕介質(zhì)作用下,貧鉻區(qū)就會失去耐腐蝕能力,而產(chǎn)生晶間腐蝕。當溫度升高時,碳在不銹鋼晶粒內(nèi)部的擴散速度大于鉻的擴散速度。此時腐蝕的原因叫 “電化學(xué)腐蝕 ”,反應(yīng)速度更快。此時不銹鋼受到腐蝕的原因叫 “晶間腐蝕 ”。 我公司專門生產(chǎn)不銹鋼廚具,就我的經(jīng)驗看來,不銹鋼不 能和普通鋼材焊接或直接接觸的原因,是為了防止不銹鋼的腐蝕,而不是為了防止普通鋼材的腐蝕。這五種方法各有不同特征,因此在試驗時,要視不同情況加以采用。標準中規(guī)定了五種晶間腐蝕試驗方法: ①10 % 草酸 浸蝕 法,它是通過觀察不銹鋼的顯微組織,將晶界的狀態(tài)進行分類評定的試驗方法 。由于鉻在鐵素體不銹鋼的擴散速度較快,所以通過 19 緩冷或回火可以消除貧鉻現(xiàn)象。前者產(chǎn)生于緊靠焊縫部位 ,后者則產(chǎn)生于距焊縫較遠的部位。鐵素體不銹鋼從 925℃ 以上快冷后對晶間腐蝕敏感 ,但經(jīng) 650~815℃ 短時間 回火 后,便可消除這種敏感性。固 溶態(tài)的不銹鋼之所以產(chǎn)生晶間腐蝕,主要原因是在晶界上發(fā)生雜質(zhì)元素或析出相的選擇性溶解。 不銹鋼在強氧化性介質(zhì)(如在含 六價鉻 離子的 硝酸 溶液)中的腐蝕電位處于過鈍化電位區(qū)。同樣 ,由于晶界區(qū)析出 σ 相而引起的晶界貧鉻區(qū),也可用貧鉻理論來進行解 釋。貧鉻區(qū)和晶粒 本身的 電化學(xué) 性能的差異,使貧鉻區(qū)(陽極)和處于鈍化態(tài)的基體(陰極)之間建立起一個具有很大電位差的活化 鈍化電池。當這種鋼在敏化溫度范圍 (427~ 816℃) 內(nèi)受熱時,奧氏體中過飽和的碳會迅速地向晶界擴散 ,在晶 界上 ,碳消耗了晶界周圍的鉻,與鉻形成鉻的碳化物,由于鉻的擴散速度太慢而得不到及時的補充,結(jié)果在晶界周圍形成嚴重的貧鉻區(qū)(圖 3)。從相圖得知,不銹鋼中碳在奧氏體里的固溶度隨著溫度的升高而增加, 500~ 700℃ 時, 1Cr18Ni9 鋼中碳在奧氏體里的平均固溶度不超過 %。前者在晶界上析出了 CuAl2,后者在晶界上析出了 Mo2C。不銹耐酸鋼、鎳基耐蝕合金、鋁合金 等 金屬材料 都有可能產(chǎn)生晶間腐蝕;尤其在焊接時,焊縫 附近的熱影響區(qū)更容易發(fā)生晶間腐蝕。 晶間腐蝕發(fā)生后,金屬和合金雖然表面仍保持一定的金屬光澤,也看不出被破壞的跡象,但晶粒間的結(jié)合力已顯著減弱,強度下降,因此設(shè)備和構(gòu)件容易遭到破壞。在某些環(huán)境中,晶界的溶解速度遠大于晶粒本身的溶解速度時,會產(chǎn)生沿晶界進行的選擇性局部腐蝕 ,稱為晶間腐蝕(圖 1及圖 2)。晶界是原子排列較為疏松、紊亂的區(qū)域,容易產(chǎn)生雜質(zhì)原子富集、晶界吸附、第二相的沉淀 析出等現(xiàn)象(見界面);因此存在著顯著的化學(xué)、物理不均勻性。 硫酸: H2SO4 硝酸: HNO3 鹽酸: HCI 磷酸: H3PO4 醋酸: CH3C00H 氫氟酸: HF 甲 酸: HCOOH H:氫( hydrogen) S:硫( sulfur) O:氧( oxygen) P:磷( phosphor) C:碳( carbon) CI:氯( chlorin) 酸洗過程中沒接觸空氣但不銹鋼表面的鈍化膜的 Cr2O3 (三氧化二鉻) 是那來的? 答:是硫酸 ( H2SO4) 中的 “ O” 。 ◆ 縫隙腐蝕: 一般耐點腐蝕鋼種都可以選用。 7)有機酸介質(zhì)中的選用 一般可選 Cr17 型,或含 Mo 的奧氏體不銹鋼等。 188 不能選用。 4)硫酸介質(zhì)中的應(yīng)用 不含 Mo的不銹鋼,是不能用于耐硫酸腐蝕 ,而含 Mo23%的 316 系列,是耐硫酸腐蝕的最低牌號,含 Mo 雙相鋼也相當或優(yōu)于 316 系列;隨硫酸濃度的提高,需要選用高 Cr、 Ni、含 Cu、 Si的奧氏體不銹鋼 如 022Cr21Ni26Mo5Cu2( 904L) 。 3)硝酸介質(zhì)中的選用 在稀硝酸(≤ 65%)中,一般 188 就具有良好的耐硝酸腐蝕性能;隨濃度的增加,達到 %以上時,可選用 0Cr25Ni20 鋼,再高濃度(≥ 85%)時, 需要使用含 Si 的高Cr 奧氏體不銹鋼 如 0Cr25Ni20Si 00Cr18Ni5Mo3Si2。 2)水介質(zhì)中的選用 一般以 30控 N 型 18 316 型等可耐氯離子腐蝕,做刀具也可選用 Cr13 型。 影響不銹鋼耐銹性能的因素與耐點蝕性的因素是完全相同的,主要取決于基體抗銹性和銹蝕源(夾雜物)的含量。 大韓特殊鋼 /填埋的自來水管 ) 15
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