電極過(guò)程概述ppt課件(參考版)
2025-05-08 02:58本頁(yè)面
【正文】 。而另一個(gè)電極不受離子濃度影響，具有恒定電位，稱為 參比電極 。 ? 甘汞電極是由金屬汞和 Hg2Cl2及 KCl溶液組成的電極。其優(yōu)點(diǎn)是電極表面不斷更新，重現(xiàn)性好；許多 金屬 能與汞生成 汞齊 ，它們的 離子 在汞電極上還原的可逆性好；汞易 純化 ； 氫 在汞上的 超電位 比較高，使極譜測(cè)定有可能在微酸性溶液中進(jìn)行?？梢哉{(diào)節(jié)貯汞瓶的高度或用機(jī)械方法 (敲擊器 )來(lái)控制汞滴的滴下時(shí)間。 增加 Pt片的面積 為什么會(huì)改變 Al、 Cd的極性？ 溶液為含有 %過(guò)氧化氫的 3%氯化鈉溶液，電極體系為鋅、鋁、鎘、鉑組成的四電極腐蝕體系，鋅、鋁、鎘的電極面積都為 4cm2. 滴汞電極 極譜法 常用的一種特殊 電極 。 某一電極的極化率越?。ɑ蚱涿娣e比越大），即極化曲線越平坦，則該電極對(duì)其它電極極性的影響越大。 按照每一個(gè)電極的面積把該電極單獨(dú)存在時(shí)測(cè)得的電位電流密度曲線重新繪制在電位 電流強(qiáng)度的總圖中。 RPPIAcaecec o r r ???? ,??IPAA??? 陽(yáng)極極 化率IPcC??? 陰極極化率rACaece ????? ??????? , 伊文思腐蝕極化圖的應(yīng)用 （ 1）腐蝕速度與腐蝕初始電位差的關(guān)系 （ 2）極化性能對(duì)腐蝕速度的影響 AC PP ?? CA PP ??CAPRPR???? 多電極腐蝕電池的圖解計(jì)算 圖解方法，是以下列規(guī)律為出發(fā)點(diǎn)： （ 1）短路的多電極系統(tǒng)中各個(gè)電極的電極電位都等于該系統(tǒng)的電極電位。缺點(diǎn)是在小電流密度范圍內(nèi)用外推法作圖時(shí)會(huì)產(chǎn)生較大誤差，而且它只適用于活化極化控制的體系。 理想極化曲線的繪制方法 ? 理想極化曲線是不能直接測(cè)量出來(lái)的，它是測(cè)得實(shí)測(cè)極化曲線的基礎(chǔ)上得到的。通過(guò)外加電流實(shí)驗(yàn)測(cè)得的這種實(shí)際體系的極化曲線，成為實(shí)測(cè)極化曲線。這樣當(dāng)一個(gè)理想電極進(jìn)行陽(yáng)極極化而另一個(gè)理想電極進(jìn)行極化時(shí)，陽(yáng)極極化曲線和陰極極化曲線將從各自的理想電極的平衡電位出發(fā)，沿不同的途徑發(fā)展，它們的交點(diǎn)對(duì)應(yīng)的電位就是它們的混合電位，過(guò)了交點(diǎn)以后他們?nèi)匀话锤髯缘姆较蚶^續(xù)延伸。理想電極是指電極上只發(fā)生一個(gè)電極反應(yīng)，而且處于極化狀態(tài)時(shí)電極上仍然只發(fā)生原來(lái)的那個(gè)電極反應(yīng)的電極。金屬腐蝕的陽(yáng)極溶解反應(yīng)一般都是活化控制的，濃度極化的影響不顯著，而去極化劑的陰極還原過(guò)程既可能由活化極化控制，如氫離子還原，也可由濃度極化所控制，如氧氣的還原過(guò)程。 ? （ 2）當(dāng)多電極系統(tǒng)處于穩(wěn)定狀態(tài)時(shí)，系統(tǒng)中總的陽(yáng)極電流等于總的陰極電流。 ? 多電極腐蝕電池的方法也可以利用混合電位理論： ? （ 1）短路的多電極系統(tǒng)中，各個(gè)電極的極化電位都等于該系統(tǒng)的腐蝕電位。 ? 如果陽(yáng)極反應(yīng)的平衡電位是 φ 1，陰極反應(yīng)的平衡電位是 φ 2，則耦合后的結(jié)果將得到新的電極電位φ ，并且 12 ??? ??混合電位理論的推廣 —多電極體系 ? 由兩種以上金屬組成的腐蝕原電池系統(tǒng)稱為多電極腐蝕原電池系統(tǒng)，工程上很多不均勻合金以及多金屬組合體系都是典型的多電極腐蝕原電池系統(tǒng)。 混合電位理論 ? （ 1）任何電化學(xué)反應(yīng)都能分成兩個(gè)或多個(gè)局部氧化反應(yīng)和局部還原反應(yīng)； ? （ 2）在電化學(xué)過(guò)程中，不可能有靜電荷積累 2,1,2,1, ccaa iiii ???電極反應(yīng)的耦合 ? 在一個(gè)孤立的電極上同時(shí)以相同的速度進(jìn)行著一個(gè)陽(yáng)極反應(yīng)和一個(gè)陰極反應(yīng)的現(xiàn)象叫做電極反應(yīng)的耦合。 ? 實(shí)際體系中，由于腐蝕介質(zhì)中去極化劑的存在，使金屬和去極化劑總是能構(gòu)成腐蝕原電池而發(fā)生腐蝕。從理論上來(lái)講，一個(gè)單一金屬電極是不會(huì)發(fā)生腐蝕的。研究腐蝕動(dòng)力學(xué)，就要逐步研究電極表面多個(gè)電極反應(yīng)同時(shí)發(fā)生時(shí)的動(dòng)力學(xué)。 原電池極化規(guī)律 e eVZn Cu?E雙電層 雙電層I I反應(yīng)R溶液RIRcc ?? －平aa ?? ＋平VIRV aC ??? ??? ? ? ? IRaacc ??? ???? ＋－ 平平? ? IRE aC ???? ??E超 電解池極化規(guī)律 I I反應(yīng)R溶液RIRcc ?? －平 aa ?? ＋平Ve eV?E雙電層 雙電層Pt PtIRV ca ??? ??? ? ? ? IRccaa ??? ???? －＋ 平平? ? IRE aC ???? ??E超 原電池與電解池的比較 原電池 電解池 陰極 (+)→ 負(fù)移 陽(yáng)極 → 正移 陽(yáng)極 ()→ 正移 陰極 → 負(fù)移 EV EV 電極過(guò)程的特征 ? 異相催化反應(yīng)
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