聚合物的流變性質(zhì)ppt課件(參考版)
2025-05-06 03:17本頁面
【正文】 相容性 越好，濃度越大， η越高，此時(shí)再提高 γ， η降低，熔體表現(xiàn)為假塑性流體；相容性差，受到剪切力作用時(shí)粒子間滑移困難，熔體表現(xiàn)為膨脹性流體。如 ZnO超過 30%后，流動(dòng)性反而變好。 分子量分布對(duì)聚合物熔體粘度的影響 VI. 固體物質(zhì)（增強(qiáng)或補(bǔ)償、降低成本）的加入 固體物質(zhì)量增多， η升高，流動(dòng)性下降。 分子量分布窄的聚合物，在較寬剪切速率范圍流動(dòng)時(shí)，則表現(xiàn)出更多的牛頓性特征，其熔體粘度對(duì) 溫度變化的敏感性 要比分子量分布寬的聚合物大。 IV. 聚合物的分子量 M增加，鏈段數(shù)增加，運(yùn)動(dòng)協(xié)調(diào)性下降， η增加。當(dāng) η一定時(shí)，有支鏈的聚合物越易呈現(xiàn)非牛頓性流動(dòng)的行為。 γ敏感指標(biāo)： η（ 100r/s） / η（ 1000r/s） 四、聚合物結(jié)構(gòu)因素和組成對(duì)粘度的影響 I. 聚合物的鏈柔性 柔性大，纏結(jié)多，解纏難，非牛頓性強(qiáng)， γ 敏感性強(qiáng)；剛性大， η 對(duì) T的敏感性強(qiáng)，升高 T有利于加工。對(duì)另一類聚合物則可利用對(duì)其粘度更為敏感的因素 (如溫度 )。 C ） 5PS（ 204 176。 C ） 3PA6 （ 260176。 幾種聚合物的表觀粘度和剪切速率的關(guān)系 1ACR（ 200 176。當(dāng)剪切速率增加時(shí)， 大多數(shù)聚合物熔體的粘度下降 ，但不同種類的聚合物對(duì)剪切速率的敏感性有差別。例如，對(duì)很多聚合物，壓力增加到 1000大氣壓時(shí)，熔體粘度的變化相當(dāng)于降低 30~50℃ 溫度的作用。 事實(shí)上，一種聚合物在正常的加工溫度范圍內(nèi)，增加壓力對(duì)粘度的影響和降低溫度的影響有相似性。 在 壓力變化很小時(shí) ，體積收縮不大，自由體積變化小，粘度變化也不大。為了提高流量 ，不得不 提高壓力，自由體積減小，粘度增大 ，同時(shí)設(shè)備損耗增加。聚合物的聚集態(tài)并不如想象中那么緊密，實(shí)際上存在很多微小空穴，即所謂“自由體積”，從而使聚合物液體有可壓縮性。 C時(shí)偏差很大，實(shí)際上溫度作用時(shí)間也會(huì)影響 η，如降解使 η減小。 C溫度范圍內(nèi) 時(shí)，以 Tg為參考溫度，用 WLF方程表示為： C1 = C2= 工業(yè)上以 Ts=Tg+50176。對(duì)于這種溫敏型聚合物，只要不超過分解溫度，提高 T都會(huì)增大流動(dòng)性。 RTEA ?? ?? lnln聚合物熔體粘度對(duì)溫度的依賴性曲線 1PS； 2PC； 3PMMA； 4PP； 5CA； 6HDPE 7POM； 8PA； 9PETD 直線的斜率即粘流活化能 Eη， Eη越大，粘度對(duì)溫度的依賴性越明顯。 T與 η關(guān)系用 Andrade公式表示： A是相當(dāng)于 T為 ∞ 時(shí)的粘度常數(shù)。 ? 大分子之間的 纏結(jié)使得分子鏈的運(yùn)動(dòng)變得非常困難， η增大。 ? 自由體積是是大分子鏈段進(jìn)行擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)的場(chǎng)所 。而交聯(lián)前 T升高， η降低，所有低溫時(shí)， T對(duì) η影響顯著，高溫時(shí)，T對(duì)交聯(lián)速度影響顯著。 atAe ??? b、 硬化時(shí)間的影響 T增大， H減小，固化速度加快，流動(dòng)性降低。 三、熱塑性和熱固性聚合物流變行為的比較 熱塑性 熱固性 加熱 熔融流動(dòng) 熔融流動(dòng) 變化 物理變化 無大的化學(xué)變化 化學(xué)變化（交聯(lián)） 形變 粘流態(tài)產(chǎn)生形變 熔融流動(dòng) 固定形變 冷卻硬化 交聯(lián)
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