【正文】 。兩族元素的碳酸鹽又都難溶于水。 3．鍵型和配位能力： Ⅱ B族元素形成共價化合物和配離子的傾向比堿土金屬強得多。 四、 ⅡB 族元素與 ⅡA 族元素性質(zhì)對比 1．熔沸點： Ⅱ B族金屬的熔、沸點比 Ⅱ A族金屬低， 汞常溫下是液體。在 1 mol/L Cl－ 離子的溶液中主要存在的是 [HgCl4]2－ 離子。 （ 1） 氨配合物 Zn2+、 Cd2+離子與氨水反應，生成穩(wěn)定的氨配合物： Zn2+＋ 4NH3 == [Zn(NH3)4]2+ K穩(wěn) ＝ 1016 Cd2+＋ 4NH3 == [Cd(NH3 )4]2+ K穩(wěn) ＝ 1018 2. 氰配合物 Zn2+、 Cd2+、 Hg2+離子與氰化鉀均能生成很 穩(wěn)定 的氰配合物： Zn2+＋ 4CN－ == [Zn(CN)4]2－ K穩(wěn) ＝ 1016 Cd2+＋ 4CN－ == [Cd(CN)4]2－ K穩(wěn) ＝ 1018 Hg2+＋ 4CN－ == [Hg(CN)4]2－ K穩(wěn) ＝ 1041 K都很大 Hg22+離子形成配離子的傾向較小 。 對光不穩(wěn)定 ： Hg2Cl2 光 HgCl2 + Hg Hg2Cl2常用來制做甘汞電極，電極反應為： Hg2Cl2 + 2e == 2Hg(l) + 2Cl－ H gH g C lC l直線型分子 Hg(I)與 Hg(II)相互轉(zhuǎn)化 H g 2+ H g 2 2+ H g0 . 9 0 5 V 0 . 7 9 9 V存在下列平衡 : Hg2＋ ＋ Hg?Hg22＋ K＝ 常利用 Hg2+與 Hg反應制備亞汞鹽，如： Hg(NO3)2＋ Hg 振蕩 Hg2(NO3)2 HgCl2＋ Hg 研磨 Hg2Cl2 因 平衡常數(shù)不大 當改變條件 ， 使 Hg2+生成沉淀或配合物大大降低 Hg2+濃度 ， 歧化反應便可以發(fā)生 ， 如： Hg22+＋ S2－ == HgS↓(黑 )＋ Hg↓ Hg22+＋ 4CN－ == [Hg(CN)4]2－ ＋ Hg↓ Hg22+＋ 4I－ == Hg↓＋ [HgI4]2－ Hg22+＋ 2OH－ == Hg↓＋ HgO↓＋ H2O 配合物 由于鋅族的離子為 18電子層結(jié)構 ， 具有很強的極化力與明顯的變形性 ， 因此比相應主族元素有較強的形成配合物的傾向 。極毒，內(nèi)服 ～， 微溶于水 ，是 共價型化合物，其晶體為分子型晶體。黃色晶粒較細小，紅色晶粒粗大。 Zn2+/Cd2++2OH– == Zn(OH)2 /Cd(OH)2 Zn(OH)2＋ 2OH =[Zn(OH)4]2 Zn(OH)2＋ 4NH3 == [Zn(NH3)4]2+＋ 2OH－ Cd(OH)2 ＋ 4NH3 == [Cd(NH3)4]2+ + 2OH 特例：當汞鹽溶液與堿作用時，得到的不是 Hg(OH)2 ，因不穩(wěn)定，立即分解成黃色的 HgO，黃色 HgO在低于573K加熱時可轉(zhuǎn)變成紅色 HgO 。 在鋅鹽和鎘鹽溶液中加入適量強堿，可以得到它們的氫氧化物。 1. 氧化物與氫氧化物： 2Zn + O2 = 2ZnO ZnCO3 == ZnO＋ CO2↑ 568K ZnO是白色粉末，難溶于水，俗名鋅白，常用作白色顏料 。并且，依 Zn2+、 Cd2+、 Hg2+的順序，半徑增大，變形性增強，極化作用增強，使得其同類型化合物，按此順序顏色加深，溶解度降低。這在于極化的結(jié)果。氧化數(shù)為 +Ⅰ 的離子，由于其雙聚的原因，也沒有成單電子，無色，抗磁性。 ，汞的蒸氣與碘的蒸氣相遇時，能生成碘化汞，因此可以把碘升華為氣體，以除去空氣中的汞蒸氣。汞與氧化合較慢，而與硫、鹵素則容易反應， Hg只能溶于氧化性酸 汞蒸氣有毒，吸入人體會產(chǎn)生慢性中毒。其中， Hg 的6s2 電子相對最難參與形成金屬鍵，金屬鍵最弱，汞是金屬中熔點最低的， 是唯一的液體金屬，有流動性。3Zn(OH)2而略顯藍灰色，熔沸點較低，不僅低于堿土金屬，還低于銅族元素，按鋅到汞的順序下降。 汞齊一方面在化學性質(zhì)上與其它合金相似，同時又有其特點：由于汞在常態(tài)下是液體，因此當其它金屬溶解在汞中形成汞齊時，若溶解的金屬較少，則形成的汞齊是液態(tài)或糊狀的。 其中汞的合金稱為 汞齊 ，除鐵系元素外，所有金屬皆可形成相應的汞齊。原因在于： ? M2+是 d10 結(jié)構，難于形成內(nèi)軌型配合物； ? 次外層 d 電子不參與成鍵，不能形成反饋鍵，因此沒有羰基、亞硝基、烯烴類配合物。 配位能力 ? 鋅族元素的原子或離子作為中心原子形成配合物的能力很強。 鋅 鎘 汞 Zn Cd Hg 氧 化 態(tài) +2 +1 +2 +1 +2 氧化態(tài) 活潑性 ： 由于鋅族元素次外層具有 18個電子，它對核的屏蔽作用小，有效核電荷較大，對最外層電子中及引力較強，其第一、第二電離勢之和以及電負性都比堿土金屬大，因此 活潑性小于堿土金屬 。因此鋅族 元素的特征氧化數(shù)為 +2，鎘和汞還能形成氧化態(tài)為 +1(Hg22+， Cd22+)的化合物。 17－ 2 鋅族元素 2－ 1 鋅族元素概述 一、鋅族元素的通性 鋅 鎘 汞 元 素 符 號 Zn Cd Hg 價電子構型 (n1)d10ns2 氧 化 態(tài) +2 +1 +2 +1 +2 活 潑 性 強 弱 鋅族元素的次外層 d電子不參與成鍵，這是鋅族與銅族 的最大區(qū)別。 氫氧化物是強堿，對熱非常穩(wěn)定。 僅能與極強的配位劑形成配合物，因此以堿金屬離子做中心原子的配合物極少。 化合物大多是離子型的，正離子一般是無色的，極難被還原。 是極活潑的輕金屬，同族內(nèi)金屬活潑性從上至下增加。 金屬鍵較弱，熔、沸點較低，硬度、密度也較小。 IB族元素和 IA族元素部分性質(zhì)的對比 性質(zhì)對比： 銅 族 元 素 堿