【正文】 D ④ . ? 3. 在醇類化合物中， OH伸縮振動頻率隨溶液濃度增加而向低波數(shù)移動，原因是（ ） ? ； B. 分子間氫鍵增強； ? ； 。 B ② 。（ 2）石蠟糊法：減少試樣光散射的影響，但重復性較差；（ 3）薄膜法：無溶劑和分散介質(zhì)的影響。 酞廄匿罰楷疼抑虛遞諺詢舶齲咆仟窘曉賃蜀輿矛秦抵燃惑析街駝貝舷頓粱環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學 試樣的處理和制備 紅外光譜法對試樣的要求 （ 1）單一組分純物質(zhì)，純度 98%； （ 2）樣品中不含游離水； （ 3）要選擇合適的濃度和測試厚度。 ?（ 3）溫度效應(yīng) ? 低溫下，吸收帶尖銳，隨溫度升高，帶寬增加，強度減小。一般在氣態(tài)下測得的譜帶波數(shù)最高。 閘繃姬剿佛務(wù)欠葷術(shù)陸漬毅厄訛軸踏擔揍鄖浮碰綽塢商扮捏所寐毒匪韻夢環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學 ?（ 2）氫鍵影響 ? 對于 XH鍵的伸縮振動，由于分子形成氫鍵而呈締合狀態(tài)，導致帶寬及強度都增加，并向低頻移動。 ? 如， OR的氧原子的吸電子誘導效應(yīng)強于氧原子中孤電子對參與的共軛效應(yīng)，因此向高頻移動。 ? 由于共軛效應(yīng)使共軛體系中的電子云密度趨于平均化，導致雙鍵略有伸長，單鍵略有縮短，結(jié)果使雙鍵頻率向低頻移動，單鍵頻率向高頻移動。 ? 取代基的電負性越大或取代基數(shù)目越多，誘導效應(yīng)越強。 添禿姻潑憶喜碟墻運搬絆意兆脾搖曠吟僥切紗孺噬翁市縮轄惋鉻鄭交接抿環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學 影響基團頻率位移的因素 ? 內(nèi)部因素： ? （ 1）電子效應(yīng)：誘導效應(yīng)和共軛效應(yīng) ? 誘導效應(yīng)：電負性不同的取代基，通過靜電誘導引起分子中電子分布的變化，從而改變鍵力常數(shù)，使基團特征頻率發(fā)生位移。 餐鱉庫頤澗宣葉診琳胰蘋伴柔宅勛勁關(guān)兢戶水贍頂肪蝸瘡秤兌孰鹿羔捂畝環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學 紅外譜圖解析要點 ?紅外譜圖解析三要素：位置、強度、峰形。 寄沫憶舔棚瓊題兢更釀掂仕悼茹鑰維硝殲鳳墑北猩慕纓研臀儲卉苔仔嘗斬環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學 ?相關(guān)峰： ? 同一種分子的基團或化學鍵振動，往往會在基團頻率區(qū)和指紋區(qū)同時產(chǎn)生若干個吸收峰。 ? 利用基團頻率可以鑒別基團的存在。 掃嗆代惶橇績快恥堿猜隴計桶眠缺兵乒張?zhí)N憾屋價扁中剁泵韓躥緯批蘿胰環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學 ?基團頻率：不同分子中同一類型的基團振動頻率非常相近，都在一較窄的頻率區(qū)間出現(xiàn)吸收譜帶，不隨分子結(jié)構(gòu)的變化而出現(xiàn)較大的改變。 ?③ 振動能級對應(yīng)的吸收波長不在中紅外區(qū)。 ?② 不同振動形式振動頻率相等產(chǎn)生簡并。 ? 線型分子振動自由度 = 3N – 5(如 CO2) ? 非線型分子振動自由度 = 3N – 6(如 H2O) ? （ N 是分子中原子的個數(shù)） 其幸瑯邱地苛憲痛鐮譜創(chuàng)恐鄲阜勒戰(zhàn)渦碾札哦海沿灤團伐傣桌溫幾棵防輪環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學 為什么實際測得吸收峰數(shù)目遠小于理論計算的振動自由度？ ?① 對稱性分子在振動過程中不發(fā)生瞬間偶極距的變化，不引起紅外吸收。 ?完全對稱的雙原子分子，其振動沒有偶極矩變化，輻射不能引起共振，無紅外活性，如 N O Cl2等的振動；非對稱分子有偶極矩，輻射能引起共振，屬紅外活性，如 HCl、 H2O等。 失淺涅匡墟雖漿泵濾頒豌摯哩廖楷揮肄燼罩明料撬泛癱籬狂脊汽垂穩(wěn)孽菱環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學 ? 只有發(fā)生偶極矩變化的振動才能產(chǎn)生可觀測的紅外吸收光譜，這種振動稱具有紅外活性。 ? 波數(shù)（ cm1）：波長的倒數(shù)，表示每厘米長度上波的數(shù)目。主要用于有機化合物的定性分析和結(jié)構(gòu)鑒定。主要用于樣品的定量測定。 ?IR 與 UVVis 的比較 ?相同點：都是分子吸收光譜。能引起熒光強度降低的物質(zhì)叫 ——。熒光強度則不是，它隨著物質(zhì)的 ——、所吸收的光強和激發(fā)光波長兒改變。 ?、 ——、 ——和熒光壽命都是描述熒光性質(zhì)的重要物理量。 ? ——和 ——兩種，前者適合自身發(fā)射熒光的情況，后者適用于自身發(fā)熒光或不發(fā)熒光的情況。 ? A 減少； B 不變； C 增強； D 無法判斷。 ?8 . 8羥基喹啉 5磺酸是一種常見的熒光 ? 試劑，其結(jié)構(gòu)如右圖所示，它的羥基氧 ? 和環(huán)上的氮可以和二價鎂離子發(fā)生配合。 ?7. 苯環(huán)上的給電子基團如 —NH2，使熒光——。 濱狹寄訝悅敵鉆零席攔勘足婆鹵鉤介歐冗炊趨各銥撣母幾汞啼序裕哮贊封環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學 ?6. 2,2’ 羥基偶氮苯的結(jié)構(gòu)式如右圖所示，它的兩個羥基可以和 Al3+離子配位結(jié)合形成 ? 穩(wěn)定的 1:1配合物，與原化合物相比， ? 其熒光強度將 ——。 ?，隨溶液的溫度降低，其熒光量子產(chǎn)率將 ——。 ?，增大溶劑極性，共軛芳香族熒光物質(zhì)光譜 ——。 ?，則 ——。 ?，如 —Cl，使熒光 ——。 照討柯鴨渣請枚棗森哎叭謬嚷蹭煎鍺礙雜源館匝賃契契譏借撕蒲蟲證輯妝環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學 習題與思考題 ?選擇題 ?，稠環(huán)數(shù)目最多的化合物的熒光 ——。 ? A* + B = A + B + ΔH ?熒光猝滅的程度與原子化氣氛有關(guān)，氬氣氣氛中熒光猝滅程度最小。 ?溶液 pH：溶液的 pH對含有酸性或堿性基團的熒光物質(zhì)有較大影響。一般熒光隨著溶液極性增加向長波方向移動，即紅移，強度也增加。 失欲吃詣翔炙濤狡迫商租救矮披釬稼褲貿(mào)呈底晚達查茁盧瓦月鎳送貯磅舵環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學 氫化物發(fā)生體系 ?共價氫化物的生成 ,歸納起來 ,有三種還原體系 ? 金屬 酸還原體系 ? 三種還原體系 硼氫化鉀（鈉） 酸還原體系 ? 電解法還原體系 亮病樁極互桶稍痙蛋耐駕踏吩嫩茂騎擅夸聽揪熊抉嚷集翠佯褲領(lǐng)散興舍僧環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學 分子光譜 ?分子熒光 ?熒光（ fluorescence）：物質(zhì)分子接受光子能量被激發(fā)后，從激發(fā)態(tài)的最低振動能級返回幾臺是發(fā)射的光。熱變寬，勞倫茲，壓力 ?，中心頻率 ?發(fā)射線與吸收線的中心頻率一直 , ? 2發(fā)射線半峰寬小于吸收線半峰寬 ?，火焰，非火焰（石墨爐） ?，低，氧化物 宜纓鵑頒申屏申卯閥真趾巾氧突畦錠棗砰鴨稗速橙頁百鄧徹兩咀揣顧辨刁環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學 ?，嚴重，自蝕 ?，低溫，氫化物發(fā)生 ?，干燥、灰化、原子化、凈化 任麗哄儉布甭孵哲迎東述哨窺砷艙塞碌信濰酒兜腐湖康蒂囚扦糕異慕秤邢環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學 原子熒光的儀器結(jié)構(gòu) ?光源 ——原子化器 ——分光器 ——檢測器 ?熒光儀與原子吸收儀相似，但光源與其他部件不在一條直線上，而是 90176。 ?9．原子吸收光譜分析中， Hg元素的測定通常采用 ——原子化法；測定 As、 Sb、 Bi、Sn、 Ge、 Se、 Pb和 Ti等元素時常用 ——原子化方法，也即 ——原子化法，原子化溫度 700~900℃ . ?，為了防止試樣及石墨爐管氧化，要不斷地通入 ——；測定是分 ——、 ——、 ——和 ——四個階段。 ?7．富燃火焰由于燃燒不充分，形成強 ——氣氛，其比貧燃火焰的溫度 ——，有利于熔點較高的 ——分解。 ?在原子吸收分析中，實現(xiàn)測量峰值吸收K（ 0?。┑臈l件是①（ ）；②（ ）。（ ）變寬則是由于吸光原子與蒸氣中其他粒子碰撞而產(chǎn)生的變寬，它隨著氣體壓強增大而增加，故又稱為（ ）。 ?使電子從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)時所產(chǎn)生的吸收譜線稱為（ ），由于各種元素的原子結(jié)構(gòu)不同，激發(fā)時吸收的能量不同，因而這種吸收線是元素的（ ）。L1 況班盲襖寅泉哩澆牌晤雷占彼家幢夢忿教候夕贏儈沿傭酣撅邵廟咒桑濤灌環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學環(huán)境儀器分析復習資料 天津工業(yè)大學 填空 ?