級結(jié)構結(jié)晶ppt課件(參考版)
2025-01-22 01:28本頁面
【正文】 所以 Tm高達 327℃ 。 ?聚四氟乙烯 比較特殊，從結(jié)構對稱上講，柔性應大。 熔點的影響因素： ?例如 尼龍 的 Tm高于 聚乙烯 ，是由于酰胺基團能形成大量 氫鍵 ，分子間作用力較大；而芳香尼龍的 Tm高于一般尼龍是因為主鏈引入 苯環(huán) ，剛性較大。 ?影響 Tm的結(jié)構因素： 分子間作用力 和 柔順性 。 結(jié)晶熔點的測定： 測定熔點的方法之一 —— DSC法 在 DSC譜圖中，熔融吸熱峰的起始溫度就是熔點， 峰面積對應于熔融熱。 ?DSC稱為 差示量熱掃描法 ，裝置中，試樣和參比物各用一個獨立的加熱器和溫度檢測器。 7. 結(jié)晶的熔融 結(jié)晶聚合物結(jié)晶不完善，沒有精確的熔點，存在 熔限 。尺寸較大、比較完善的晶體則在較高的溫度下才能熔融。 原因是高聚物的 結(jié)晶不夠完美 。 高聚物結(jié)晶的熔融與低分子結(jié)晶的熔融一樣，是熱力學的 一級相變 。在結(jié)晶過程中起成核作用 的 ，稱為 成核劑 。在相同條件下，一般分子量低結(jié)晶速度快 。 ? 聚合物結(jié)晶速率的影響因素： （書無） （ 3）應力 ： 應力能使分子鏈沿外力方向有序排列，可提高結(jié)晶速度。 結(jié)晶溫度不同，結(jié)晶速度也不同，在某一溫度時出現(xiàn)最大值，出現(xiàn) 最大結(jié)晶速度的結(jié)晶溫度 可由以下經(jīng)驗關系式估算： 6. 結(jié)晶速率 , m a x ( 0 .8 0 ~ 0 .8 5 )cmTT?圖 626 PET的結(jié)晶速率與溫度的關系 圖 627 聚合物最大結(jié)晶度與最大結(jié)晶速率有近似線性關系 ,maxcT 高聚物 Tg(℃ ) Tc,max Tm(℃) vmax (μm/min) t1/2(s) HDPE 80 144 2022 尼龍 66 50 147 267 1200 聚丙烯 5 90 186 尼龍 6 50 141 232 200 PET 69 186 270 7 42 iPS 105 170 240 185 天然橡膠 73 24 28 5000 ,maxcT一些典型高聚物的 和球晶最大生長速率 （ 2）分子鏈結(jié)構 ： 與 聚合物的結(jié)晶能力 的影響因素相似。 影響結(jié)晶速率的主要因素是 溫度 。所以人們往往有意在加工時往塑料中加入 成核劑 ，提供更多晶核使球晶變小。 ? 另一方面球晶越大越 不透明 。另一方面結(jié)晶度越大，高聚物越 不透明 ，因為光線在晶區(qū)和非晶區(qū)界面發(fā)生光散射。如結(jié)晶會使橡膠失去彈性，發(fā)生爆裂。 ccX p I?1 caX qI?? 結(jié)晶使高分子鏈規(guī)整排列，堆砌緊密，因而增強了分子鏈間的作用力，使聚合物的 密度 、 拉伸 強度 、硬度 、 耐熱性 、 耐溶劑性 、 耐化學腐蝕性 等性能得以提高，從而改善塑料的使用性能。 p, q ：比例常數(shù)；表示結(jié)晶和非晶對強度的貢獻。 b、 c、 d：分別是計算機分峰后的出峰。 結(jié)晶度的測定方法： ? 密度法 ? ?? ?camccaX? ? ?? ? ????v accaX ???????計算公式： ρ、 ρc、 ρa ：分別是待測試樣、結(jié)晶試樣、 非晶試樣的密度。
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