【正文】 含乙腈廢水治理技術(shù)藥廠生產(chǎn)中所排出的廢水中含有乙腈及二甲基甲酰胺，可以用鹽析的方法進行回收，％，％[1]?！窘佑|極限及其它】GBZ 2 2002工業(yè)場所有害因素職業(yè)接觸限值：時間加權(quán)平均容許濃度TWA 10 mg/m3, 短時間接觸容許濃度STEL 25 mg/m3。水中的水解速率較慢。從模擬河流及湖泊中可以測得其揮發(fā)半衰期分別為12小時及7天。厭氧條件下，乙腈的生物降解較困難。用馴化的污泥可以測得其58％的BOD理論值。在水體中它不易被懸浮固體及沉積物所吸附?！景踩再|(zhì)】～%，閃點 ℃(閉杯)，自燃點524℃，【環(huán)境數(shù)據(jù)】生態(tài)毒性 魚LC50Fathead Minnow 1640 mg/L/96 hr，在大氣中，乙腈僅以氣態(tài)的形式存在，可以被光化學催化所誘發(fā)的羥基游離基所降解，其相應的半衰期為621天。往往在經(jīng)過3小時以上的潛伏期后暴發(fā)?？梢砸饜盒?、嘔吐、腹痛、腹瀉、頭痛、頭昏、喘息、心跳加速或減慢、心悸、血壓過低、失去知覺、抽搐、心博停止、嚴重時會致死。 【毒性】未被IARC列入致癌物質(zhì)名單中，EPA將其歸類為D, 即非人類致癌物質(zhì)。乙腈【中文名】乙腈【英文名】Acetonitrile【CA登錄號】75058【分子式】C2H3N 【分子量】【化學結(jié)構(gòu)式】CH3CN【外觀】無色液體。固定化在聚氨酯泡沫塑料中的 Pseudomonas C12 B 及 A3 可以有效降解烷烴衍生物，如n癸烷及n已烷。已烷[7]、異丁烷[8]均可有效地用生物從廢水中除去, 已烷的生化去除率可達77% 左右。在厭氧(甲烷)發(fā)酵中, 有試驗表明已烷、十六烷、十七烷、1已烯、順2已烯、反2已烯、異戊二烯、1已炔、苯、甲苯、環(huán)已烷、環(huán)庚三烯、環(huán)戊二烯、苯乙烯、萘、或β胡蘿卜素不發(fā)生甲烷發(fā)酵降解、角鯊烯發(fā)生不完全的甲烷降解, 而1十六烯則降解比較完全、上述的結(jié)論是在 Methanospirillum hungatei 及 Methanothri, soehngenil 存在下所作的試驗中得到的[6]。 在合適的條件下, 上述物質(zhì)在廢水中的濃度為1000 毫克／升以下時, 對活性污泥尚不致產(chǎn)生明顯的不良作用[4]?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn), 好氧生化處理法對大部分的烴類化合物基本上都是有效的。 例如用三倍量的氯來處理含已烷的廢水, 基本上是無效的[3]。在化學氧化中, 以臭氧化法處理含油廢水研究得最多。含己烷廢水治理技術(shù)30 份聚乙烯, 70份二水亞硫酸鈣 (也可用碳酸鈣或水泥)熔化成形, 擠壓成片, 再在80℃ 水浴中在一個方向長四倍, 此時松密度為 克/厘米3, 用作過濾濾料, 可使廢水中已烷含量從 3 毫克／升降至 毫克／升[1]。水體中的生物富集作用較高，水解不是其降解主要途徑。水體或土壤中可以經(jīng)生化降解而去除，但擴散至空氣中是其主要途徑。低閃點， mg/l【環(huán)境數(shù)據(jù)】LC50 水蚤（Daphnia magna） 50 mg/l/24 hr, LC50 金魚 4 mg/l/24 hr當濃度為10 mg/l時，對巨大海藻 (Macrocystis pyrifera)的光合能力無影響。刺激皮膚及鼻子，吸入5000 ppm 10分鐘會引起眩暈，25001000 ppm 12小時引起嗜睡，疲乏，食欲減退，末端感覺異常。患者四肢的觸覺、痛覺、震動覺和位置覺均減退，并以運端為重。【毒性】小鼠毒性較戊烷大三倍，LD50 大鼠經(jīng)口28710 mg/kg或45 ml/kg。 因此可見無機化過程中木質(zhì)素過氧化酶(Peroxidase) 起了重要的作用[28]。在升流式厭氧填料床中四氯化碳可以被革蘭氏陽性菌所降解，這類細菌需要四氯化碳/醋酸鹽比為≥1，這樣四氯化碳可以完全降解，在這里醋酸鹽作為碳源及或電子供體，而四氯化碳則同時作為電子供體及受體[27]。四氯化碳可在厭氧條件下,30℃,7天內(nèi)被分解,其分解速率與維生素B12的濃度有關(guān), 并發(fā)現(xiàn)二價鈷離子的存在對降解是重要的。 用厭氧升流式固定生物膜反應器來處理四氯化碳廢水, 當空塔停留時間為 20 小時時, ／升的四氯化碳在其它基質(zhì)存在的情況下, 經(jīng)過濾床一半時即可完全被除去。生長在蔗糖、甲醇或揮發(fā)脂肪酸的顆粒污泥可以不經(jīng)馴化直接降解四氯化碳，生長在甲醇上的顆粒污泥可以很快地降解四氯化碳并生成瞬時的氯仿，并很快地轉(zhuǎn)化成二氯甲烷及氯甲烷[23]。生物降解四氯化碳, 三氯化碳、三氯乙烯及四氯乙烯可用活性炭或垂熔玻璃作載體的流化床進行處理, 其中選擇基質(zhì)是很重要的。水體及廢水中的四氯化碳可以用硫化鐵進行處理，可被還原城乙烯、乙烷及氯離子[21]。 其過程動力學受控于溶液的 pH, 元素金屬的表面積, 四氯化碳的濃度, 緩沖劑的選擇及溶劑組分等[19]。可以鐵屑(零價鐵)來處理地下水和飲用水中的四氯化碳和四氯乙烯, 證明其有明顯的脫氯作用, 其中鹵代烷的脫鹵速度要比鹵代烯烴要快[18]。 與紫外臭氧技術(shù)相比, 效果基本相等, 但設(shè)備簡單, 運行費用低, 更易于推廣[16]。四氯化碳可在pH 11 下用鉑化的二氧化鈦作催化劑進行光氧化分解之[15]。由于污染物濃度低, 氧化耗氧量低, 自然復氧即已滿足要求, 無需曝氣充氧[13]。有機鹵素化合物可在 Fe(Ⅲ)的存在下在酸性條件下, 進行游離基光氧化而被去除[12]。含有機鹵素化合物的廢水可以用光分解的方法進行處理, 如能發(fā)出 172納米波長的氙燈可以用來降解四氯化碳[10]。氧化還原法一種新型的銅催化劑可在300～500℃及過量空氣存在下, 對二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳及1,2二氯苯進行氧化分解并生成一氧化碳、二氧化碳、氯化氫及氯氣。包有三氧化二鐵的氧化鎂顆粒可以對水體中的四氯化碳進行破壞性的吸附[6]。有不少合成材料可以作為鹵烴的吸附材料。例如廢水中的四氯乙烯, 三氯乙烷或四氯化碳, 可通過砂層過濾而去除之, 過程簡單而且費用低廉[3]。廢水中的四氯化碳可以在pH為8的條件下用電石渣中和－氯化鐵混凝處理的方法進行處理，可以和鐵催化還原法結(jié)合使用，比單一的的鐵催化還原法去除率提高9～17％[2]。在低濃度時()【接觸極限及其它】GBZ 2 2002工業(yè)場所有害因素職業(yè)接觸限值時間加權(quán)平均容許濃度TWA15 mg/m3,短時間接觸容許濃度STEL 25mg/m3，美國ACGIH，OSHA TWA 10 ppm，NIOSH STEL 2 ppm(1hr)。在土壤中， 它具有較強的遷移性，可以從濕的或干的土壤表面揮發(fā)至大氣中去。但在同溫層中可以接受更強的能量而進行降解，同時消耗臭氧。在大氣中它僅以氣態(tài)的形式存在，它可以被光化學催化所誘發(fā)的羥基游離基所降解，其相應的半衰期為366年。生物富集性較弱。 LD50 小鼠 腹腔注射572 mg/kg，經(jīng)口8263 mg/kg，大鼠 腹腔注射1500 uL/kg 經(jīng)口2350 mg/kg，LC50 小鼠 9526 ppm/8hr，大鼠8000 ppm/4hr， 【環(huán)境數(shù)據(jù)】生態(tài)毒性 Fathead Minnow LC50 = mg/L，96 hr，在對流層中非常穩(wěn)定，其滯留時間可達30～50年。飲入酒精可以加深其毒性?！疚锘?shù)】℃，℃，蒸氣壓 91mmHg/20℃，蒸氣壓 115 mmHg/25℃，辛醇/水分配系數(shù)log Kow= ，溶于醇、苯、氯仿、醚、二硫化碳、石油醚、丙酮等，水中溶解度1160mg/L/25℃，或793mg/L/25℃，800mg/L/20℃，嗅閾值200ppm。對醋酸的降解會產(chǎn)生抑制作用[50]。 氯仿可以在甲烷菌及硫酸鹽還原的條件下用乙酸作為首要基質(zhì)而被去除, 當進水濃度為 2 毫克／升時, 降解率為95%, 而其中硫酸鹽還原菌的降解作用要比甲烷菌要強[49]。 甲烷厭氧菌可以將氯仿進行脫氯降解, 其主要降解產(chǎn)生為二氯甲烷, 過程因甲醇、乙酸或丁醇的存在而加速, 但葡萄糖的存在將使其降解速率降低 5 倍。 氯仿及二氯甲烷可在甲醇作為主要基質(zhì)的情況下, 在厭氧的條件下進行降解, 其最大氯仿降解速率為 (氯仿起始濃度為 ), 氯仿也可在沒有甲醇存在的情況下降解, 但甲醇的存在大大加速氯仿的降解, 甲醇濃度必須＞50毫克／升才能起到促進作用, 當氯仿濃度＞。當氯仿濃度不大于2mg/L時，可以被甲烷菌及硫酸鹽還原菌所降解，而硫酸鹽還原菌的降解速率要較甲烷菌時要大[45]。 其它化合物如2,4,6三氯酚、2,3,4,6四氯酚及五氯酚不能被此系統(tǒng)去除[43]。從海水底泥中分離出的氨氧化菌, 在生化流化床中可以分解順1,2二氯乙烯、三氯乙烯、二氯甲烷及氯仿。 例如要分解四氯化碳及三氯化碳, 就需要加入乙醇(70毫克／毫克)或甲醇(200毫克／毫克), 當乙醇加入量為 15毫克/毫克時, 三氯乙烯及四氯乙烯能完全地降解成順1,2二氯乙烯[41]。 例如某氯仿生產(chǎn)廢水中, 含有乙醛 300 毫克／升、 氯仿 1000 毫克／升、 一氯乙醛 1000 毫克／升、 二氯乙醛 700 毫克／升及醋酸 1000 毫克／升, 加入石灰后在 90℃下加熱 10 分鐘, 然后稀釋十倍進行生化處理, 這樣可使廢水中的BOD值由 1500 毫克／升降至 35～45毫克／升, COD 值由 860 毫克／升降至 250～ 300 毫克／升[39][40]。 一些鹵烴對微生物可能有抑制作用, 可作某些預處理以改善其降解性能。例如二氯甲烷及氯仿可以用 Acetobacterium woodii 在填料塔中進行生化處理而去除之, 其停留時間需 4～10天[38]。 CHCl3 ＋ 4 NaOH → HCOONa ＋ 3 NaCl ＋ 2 H2O咖啡因生產(chǎn)中的氯仿提取廢水中的氯仿, 可通過在pH 95℃溫度下水解 1 小時而去除, 其濃度可從 ／升降至 ／升以下, 為生化處理創(chuàng)造條件[36]。 例如在 pH 以上、溫度控制在 95～100℃ 下加熱 1 小時, 水中氯仿幾乎全部水解[34]。采用煤油－氯仿－水為實驗體系， 可以通過中空纖維膜萃取法去除水中的氯仿[33]。用磺化煤油可以用萃取法去除廢水中的氯仿，氯仿濃度可以通過3次萃取從10000mg/L降至～100mg/L，萃取后經(jīng)蒸餾可回收＞90%的氯仿，萃余液中的煤油濃度為＜70mg/L[32]。廢水中的氯仿可以通過蒸餾的方法進行去除[30]。也可以將含氨及氯仿的廢水進行汽提處理[28]。氧化樂果在生產(chǎn)廢水中含有高濃度的甲醇和氯仿, 可采用汽提法將甲醇和氯仿一起蒸出冷凝, 并用水解法將氯仿水解除去。吹脫氣提法 氯仿可以通過空氣吹脫法將其從廢水中吹出, 然后用活性炭氣相吸附法將氣相中氯仿吸附, 通過處理后, 廢水中的氯仿可除去 94% 以上, 排出廢氣中不含有氯仿?？捎肵DA1型大孔吸附樹脂對用自來水配制的低濃度溶液中氯仿的動態(tài)吸附，其吸附效率可達99％以上,泄漏點前的吸附量為160mg/ml，采用熱空氣熱解吸方式回收氯仿, 回收率達85％[24]。有不少合成材料可以作為鹵烴的吸附材料。也可用經(jīng)胺表面處理的沸石進行處理[20]。吸附法廢水中的氯仿可以用粒狀活性炭進行吸附去除[18]。 用銅激活的金屬 (鎂、鐵、鋁及鋅)可以使鹵烴脫鹵, 在pH 4～7時, γBHC 可以快速脫氯, 脫氯率可達 %, 產(chǎn)物為氯離子及苯, 副產(chǎn)物為氯苯, 其中以鋅的速度最快, 氯仿, 1,1,1三氯乙烷可以快速脫氯成甲烷、乙烷及乙烯[16]。 還原法主要利用金屬的還原作用, 以去除污染物質(zhì)分子中的鹵原子。 氯仿及芳香鹵素化合物可在硫酸中經(jīng)銅、鉛及鎳陰極作用而脫鹵。 與紫外臭氧技術(shù)相比, 效果基本相等, 但設(shè)備簡單, 運行費用低, 更易于推廣[13]。溫度對氯仿光解反應有一定影響[12]。在等摩爾系列溶液中,Fe3＋/草酸根的摩爾比為1:3時,氯仿光解效果最好；溶液pH值對氯仿光解有顯著影響,pH值在3～ 4時光解速率最快。當pH＞11時降解速率會劇烈地上升[11]。. 水溶液中的氯仿可以通過摻銀的二氧化鈦進行光催化降解，當氯仿的濃度為200mg/L時，摻銀的二氧化鈦作催化劑可以有44%的去除率，在相同條件下，不摻銀的對照組只有35%的去除率[10]。在太陽光照射下氯仿在懸浮TiO2水溶液中能有效地被催化降解,晴天光照2h氯仿(10mg/L)光解率可達到85％～5弱堿性介質(zhì)或pH8～，Cl、HCO3 對氯仿的光催化降解表現(xiàn)出很強的抑制效應[8]。 氯仿可用二氧化鈦在模擬日光下進行分解而成氯化氫及二氧化碳, 過程受pH及溶氧濃度控制[6]。 銳鈦型的二氧化鈦可為有效的半導體型光分解催化劑, 對鹵烷具有良好的效果, 在低的pH 及低的輻照強度時具有高的量子收率, 催化劑壽命長, 如因吸附無機離子而鈍化, 可用水洗法予以恢復[4]。以二氧化鈦為催化劑, 對飲用水中常見的 9 種含氯有機優(yōu)先污染物, 如三氯乙烯、四氯乙烯、三氯甲烷、四氯化碳、六氯苯及 α、β、γ及δ六六六在低濃度下的光催化氧化下進行處理?！痉ㄒ?guī)標準】GBZ 2 2002工業(yè)場所有害因素職業(yè)接觸限值：最高容許濃度：時間加權(quán)平均容許濃度TWA 20 mg/m3, 短時間接觸容許濃度STEL 40 mg/m3，中國(GB574985) 生活飲用水水質(zhì)標準60μg/L, 污水綜合排放標準(GB8978 1996) 一級：,二級，美國OSHA TWA 50 ppm(240 mg/m3)，ACGIH TWA 10ppm。但其中相當部分是由于揮發(fā)引起的。當水體中存在乙醇，腐殖質(zhì)及含有－COCH3，－CH(OH)CH3結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，遇到次氯酸鈉或氯進行處理時，會產(chǎn)生三氯甲烷，當特種的菌種并進行馴化，氯仿可以進行相當慢的生物降解。在水體中，它不易被懸浮固體及沉積物所吸附，可以通過水體表面揮發(fā)而進入大氣中去。在一般的土壤環(huán)境中，氯仿很難進行生物降解。 生態(tài)毒性LC50 Salmo gai