有機化學學習筆記第一章烷烴(參考版)
2025-01-18 22:22本頁面
【正文】 5. 硝化與磺化 C H 3 C H 2 C H 3H N O 3h vC H 3 C H 2 C H 2 N O 2C H 3 C H 2 N O 2C H 3 N O 2C H 3 C H C H 3N O 2 C12H26+ SO2Cl2 ? C12H25SO2Cl + NaOH ? C12H25SO3Na 氯化硫酰 十二烷基硫酸鈉 。D. 分子分布數(shù)與能量的關(guān)系的解釋 能 量分 子 分 布 數(shù)C H 3 C H 2 C H 3 + C lC H 3 C H 2 C H 3 + B r與 1 0 和 2 0 H 反 應 的 能 量 差 異氯 代 反 應 活 化 能溴 代 反 應 活 化 能盡 管 能 量 差 異 是 相 同 的但 是 在 高 能 量 區(qū) 段 所 造成 的 分 子 分 布 數(shù) 的 差 異是 巨 大 的 ， 因 此 對 于 活化 能 較 高 的 溴 代 反 應 來說 ， 調(diào) 節(jié) 能 量 就 可 以 只使 20H 發(fā) 生 反 應 ， 所 以溴 代 反 應 選 擇 性 要 好 。 氯代反應能量圖 C H 3 C H 2 C H 3 + C lC H 3 C H 2 C H 2 + H C lC H 3 C H C H 3 + H C l能 量反 應 進 程由 于 氯 代 反 應 是 放 熱 的 ， 它 的 過 渡 態(tài) 來 的 早 ，其 結(jié) 構(gòu) 與 反 應 物 一 邊 更 為 類 似 ， 受 到 氫 原 子活 性 的 影 響 更 大 一 些 ， 各 級 氫 原 子 反 應 活 性的 差 異 決 定 了 生 成 物 的 比 例 。 結(jié)論 ：溴代反應選擇性比氯代反應好 。 超共軛效應實例 ： CH3CH=CH2 超共軛效應的 強度 ： CH3CH2RCHR2CR3 CC CHHHHHH電子效應的影響 共軛效應 超共軛效應 誘導效應 ? 解釋自由基穩(wěn)定性順序 烯丙基自由基 CC CHHHHH共 軛 效 應C H2 = C H C H 2芐基自由基 3?自由基 共 軛 效 應CHHC H 2CC CHHHHHC H 3 C C H 3C H 3s p2 CHH雜 化超 共 軛 效 應4. 鹵代反應的活性與選擇性 A. 氯代反應 C H 3 C H 2 C H 3 C H 3 C H 2 C H 2 C l + C H 3 C H C H 3C lC l2h v按 照 不 同 種 類 氫 原 子 的 比 例 ， 產(chǎn) 率 應 為 7 5 % 2 5 % 實 際 反 應 的 產(chǎn) 率 為 4 6 % 5 4 %按 照 不 同 種 類 氫 原 子 的 比 例 ， 產(chǎn) 率 應 為 9 0 % 1 0 %實 際 反 應 的 產(chǎn) 率 為 3 6 % 6 4 %C H 3 C H C H 3 C H 3 C H C H 2 C l + C H 3 C C H 3C lC l 2h vC H 3 C H 3C H 3 反應活性 反應的難易程度 相應產(chǎn)物的產(chǎn)率除以相應氫原子的個數(shù)為該級別氫原子的反應活性 ， 1?H: 2?H=(46/6)/(54/2)=1/ 1?H: 3?H=(64/9)/(36/1)=1/ 反應活性還可以通過 反應速率的比值 得到 ， 甲 烷 與 乙 烷 氯 代 時 的 反 應 速 率 之 比 為 ：CH4/CH3CH3=1/270。CH=CH2 OC CHHHC H 3超共軛效應 —— CH鍵的共軛效應 由于氫原子半徑非常小 ， 導致 CH?鍵的電子云近似桶型；其鍵角為 ?， 與 90?較為接近 ， CH?鍵的電子云與雙鍵的部分重疊形成的類似共軛的效應 。 吸電子的共軛效應用 C表示； 推電子的共軛效應用 +C表示 。 共軛體系即 單雙鍵交替 的 、 或是單雙鍵交替時 ，在應該出現(xiàn)雙鍵處出現(xiàn)的是電子對的體系 ，如 CC=CC=CC=C； CC=C214。 Cl??C?+? C??+? C???+C Cl 具有 I效應； CH3?+?C?? C??? C???C CH3具有 +I效應 。 NNB rB rOO氯化硫酰 作為為烯丙基位氯代試劑 C lSO O S C lC lOOC H 2 C l 2SO O2. 自由基的結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定順序 ? A. 自由基的構(gòu)型 ? B. 自由基的穩(wěn)定順序 CHHHHs p 3 轉(zhuǎn) 化 為 s p 2CHHH自 由 基 的 單 電 子C H 2C H 2 = C H C H 2( 3 0 ) ( 2 0 ) ( 1 0 )C H 3 C H = C H 2 R 3 C R 2 C H R C H 23. 電子效應理論及對自由基穩(wěn)定性的解釋 誘導效應 —— I效應 由于原子的 電負性 不同而引起的電子沿 ?
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