個(gè)人總結(jié)有機(jī)化學(xué)期末重點(diǎn)(參考版)
2025-01-15 21:44本頁面
【正文】 H HH HH HH HH HHHHHHH10輪烯因環(huán)內(nèi)氫的相互作用，使 C不能同處在同一平面內(nèi)，無芳香性。 （ 2）環(huán)碳必須處在同一平面內(nèi)。 7 1 2 3 4 5 6 奪取負(fù)氫離子 卓酚酮 判別輪烯芳香性的原則 （ 1）輪烯是非擴(kuò)張環(huán)，有環(huán)內(nèi)氫與環(huán)外氫。有芳香性，與苯酚性質(zhì)相似。 判別單環(huán)化合物是否有芳香性的規(guī)則 含有 4n + 2 ( n = 0, 1, 2…..) 個(gè) ?電子的 單環(huán)的、平面的、封閉共軛多烯具有芳香性 。 GHHGHH?位的 空阻比 ?位大，所以 ?位的親電取代是 熱力學(xué)控制 的反應(yīng) 。 特點(diǎn)一：?；氢g化的間位定位基，反應(yīng)能控制在一元取代階段，產(chǎn)率很好。 用酸酐時(shí)，催化劑用量要大于 2mol。 硝化反應(yīng)的幾種情況分析 烷基硝化的實(shí)例分析 58 4 38 CH3 CH2CH345 48 CH(CH3)262 30 C(CH3)312 79 電性效應(yīng) 位阻效應(yīng) R—給電子誘導(dǎo)效應(yīng) +I鄰對位定位基，隨 R—位阻增大，使對位占優(yōu) 64 CH34 38 58 CH2Cl32 14 54 CHCl223 34 43 CCl354 CH2F18 28 CF399 鄰 對 位 定 位 間位定位 活化 微弱鈍化 中等鈍化 強(qiáng)鈍化 甲苯衍生物硝化的實(shí)例分析 催 化 劑 : 路易斯酸（最常用的是 AlCl3） 芳香化合物： 活性低于鹵代苯的芳香化合物不能發(fā)生?；磻?yīng)。 鈍 化 基 團(tuán)： 若取代基引入后，取代苯的親電取代反應(yīng) 速度比苯慢，則取代基為鈍化基團(tuán)。 G為間位定位基。 鄰對位定位基： 鄰對位產(chǎn)物 60%， G為鄰對位定位基。 + RCl + HCl R芳香化合物 烷基化試劑 產(chǎn)物 催化劑 *2 反應(yīng)式 （ 1）苯的傅 克烷基化反應(yīng) . 傅 克?；磻?yīng) 苯環(huán)上的氫被?；〈姆磻?yīng)稱為傅 克?；磻?yīng)。 *2 反應(yīng)式 + X 2F e X 3X. 磺化反應(yīng) *2 反應(yīng)式 *1 定義 苯環(huán)上的氫被（ SO3H）取代的反應(yīng)稱為磺化反應(yīng)。 C H 2F 3 C C H 2三氟甲基的強(qiáng) I作用距離正離子較遠(yuǎn)，作用較弱，因而碳正離子 Ⅱ 較穩(wěn)定。 通常情況下將遵循 Saytzeff規(guī)則 ——生成連有取代基較多的烯烴。2. 消除反應(yīng)的取向 當(dāng)鹵代烷分子含兩個(gè)或兩個(gè)以上不同的 β H 原子可供消除時(shí)，生成的烯烴不止一種結(jié)構(gòu)，那么，究竟優(yōu)先消除哪一個(gè) β H 原子，這就是取向問題。消除反應(yīng)機(jī)理： 三 消除反應(yīng) (Elimination reaction) （ 1） 雙分子消除反應(yīng) (E2) 以 CH3CH2CH2Br為例： E1有重排產(chǎn)物 E2無重排產(chǎn)物 H C H C H 2 B rC H 3 αβOH+ ①①按H OCC H 2 C H 3HH② ②按 H C H C H2 B rC H 3αβO HδδC H 3 C H = C H 2 + H 2 O + B r 親核取代反應(yīng) β 消除反應(yīng) 上述反應(yīng)的本質(zhì)差別在于：按 ① 進(jìn)行反應(yīng)，堿進(jìn)攻的是 α C，發(fā)生的是親核取代反應(yīng)；按 ② 進(jìn)行反應(yīng)，堿進(jìn)攻的是 β H，發(fā)生的是消除反應(yīng)。 RX CH3CH2X CH2=CHCH2X 兩可行的， sn1 sn2都可的 不考 烯丙基正離子穩(wěn)定 *4 橋頭鹵素，不利于 SN反應(yīng)（比苯型、乙烯型鹵代烴更難） B rBr Br（ CH3)3CBr 相對 V 1 103 106 1013 SN1 SN1：不利于形成平面結(jié)構(gòu) SN2：不利于 Nu ：從背面進(jìn)攻 定義：鹵代烷失去一分子鹵化氫生成烯烴的反 應(yīng)稱鹵代烷的消除反應(yīng)。 單分子親核取代反應(yīng)分步進(jìn)行 第一步 ( C H 3 ) 3 C B r 慢 ( C H 3 ) 3 C B rδ δ+ ( C H 3 ) 3 C + + B r 第二步 ( C H 3 ) 3 C O Hδ δ+( C H 3 ) 3 C + + O H 快 ( C H 3 ) 3 C O H 過渡狀態(tài) 過渡狀態(tài) υ = k [ ( C H 3 ) 3 C B r ]機(jī)理 sn1 –碳正離子 新集團(tuán)經(jīng)來速度很快 不影響反映進(jìn)程 sn2—
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