芳烴藥學(xué)專升本ppt課件(參考版)
2025-01-08 17:56本頁面
【正文】 環(huán)丙烯自由基 — ＋ ＋ 4 4 6 6 π 電 子 數(shù) 芳 香 性 無 無 有 有 名 稱 環(huán) 丁 二 烯 環(huán) 戊 二 烯 正 離 子 環(huán) 戊 二 烯 負(fù) 離 子 環(huán) 庚 三 烯 正 離 子 － 2 名 稱 環(huán) 庚 三 烯 負(fù) 離 子 環(huán) 辛 四 烯 環(huán) 辛 四 烯 二 負(fù) 離 子 π 電 子 數(shù) 8 8 10 無 無 有 芳 香 性 Question 4: 下列哪些化合物 具有芳香性？ 奧 H H [10]輪烯 π電子數(shù)雖符合 4n+2， 但環(huán)內(nèi) H原子空阻作用太大 ， 使環(huán)不能共平面 ， 故無芳香性 。 － e H ＋ 環(huán)丙烯正離子 π電子數(shù)＝２，環(huán)丙烯正碳離子具有芳香性。 即必須同時符合以下三個條件： ? 環(huán)狀共軛體系 ? 環(huán)共平面性 ? 環(huán)內(nèi)有 ４ｎ +２ 個 π電子 π電子數(shù) 6( = 4 1+2) 雖為平面性的共軛體系 ， 但 π電子數(shù) ＝４ （ 不符合４ｎ +２ ） ， 不具芳香性 H H － H NaHg [H] 9,10二氫菲 K2Cr2O7H2SO4 [O] 9,10菲醌 芘 (pyrene) 許多由四個或四個以上的苯環(huán)稠合而成的多環(huán)芳烴有致癌作用 。 436 419 8稱為 a位 7稱為 b位 10 位稱為 g 位 菲 ： C14H10 . 含于煤焦油中 ,有光澤的無色晶體 .mp101℃ ,bp340℃ . NaHg [H] 9,10二氫蒽 K2Cr2O7H2SO4 [O] 9,10蒽醌 蒽和菲的性質(zhì) 蒽和菲分子中 10位碳原子特別活潑 ， 大部分反應(yīng)發(fā)生在 9， 10位碳上 。 a鍵 e鍵 e鍵 a鍵 反 十氫萘 (剛性構(gòu)象 ) 順 十氫萘 ：兩種構(gòu)象可通過單鍵的旋轉(zhuǎn)而相互轉(zhuǎn)化 二、蒽和菲 蒽 :。 ② 電子云密度 αC βC, 親電取代多在 α位。這類化合物 各有其特殊的名稱和編號 。 KMnO4 或 K2Cr2O7 [ O ] C H 3 C C H 3 C H 3 不氧化 COOH CH(CH3)2 CH2CH3 CH3 C(CH3)3 － COOH COOH [O] C(CH3)3 － CH2CH3 CH3 四、烷基苯側(cè)鏈的反應(yīng) 2. 苯環(huán)側(cè)鏈上的取代反應(yīng) 在光或熱催化下 ,烷基苯側(cè)鏈上 a 氫原子（即芐位碳上氫）可被鹵素取代 。 R OH CO2CH3 CCl3 CH3 NO2 NHCOCH3 Br CH3 Br CH3 CH3 COOH COOH CH3 NO2 CH3 NO2 (2) 指導(dǎo)有機(jī)合成 例 1： 由苯合成鄰 硝基苯甲酸 例 2： 由苯合成間 硝基苯甲酸 : 主要得到鄰位和 對位硝基甲苯 CH3Cl/AlCl3 HNO3/H2SO4 [O] HNO3/H2SO4 [O] HNO3/H2SO4 CH3Cl/AlCl3 CH3Cl/AlCl3 HNO3/H2SO4 CO2H NO2 CH3 NO2 三 .苯的加成和氧化反應(yīng) （一）苯的加成反應(yīng)（特殊條件下） (1) 加氫 + 3H2 Ni/200℃ 環(huán)己烷 (2) 加氯 + 3 Cl2 紫外光 /50 ℃ 六氯環(huán)己烷 (666) O 2 , V 2 O 54 0 0 5 0 0 度OOO（二） 苯的氧化反應(yīng) 苯在高溫和催化作用下，可被氧化開環(huán)，生成順丁烯二酸酐。 (3) 當(dāng)兩個基屬于 不同類型 時，第三基進(jìn)入位置一般由鄰對位基決定。 2．取代基的作用具有加和性 。 d+ (+) d+ d+ (+) d— () （四）苯的二元取代物的定位效應(yīng)
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